物质的磁性和磁共振谱.ppt

而乙醇分子中三个基团的1H吸收相对位置如图16.7所示（在底分辨率的仪器中测得的谱图）。

第32页,共38页，星期六，2024年，5月说明在不同分子或同一分子的不同基团中，氢核所处的化学环境不同，产生核磁共振所吸收的频率也不一样。这种由于核周围分子环境不同引起共振吸收频率位移的现象，叫做化学位移。化学位移来源于核外电子云的磁屏蔽效应原子核总是处在核外电子的包围中，电子的运动形成电子云。若处于磁场的作用之下，核外电子会在垂直外磁场方向的平面上作环流运动，从而产生一个与外磁场方向相反的感生磁场屏蔽效应。第33页,共38页，星期六，2024年，5月????如果化合物分子中含有某些具有电负性的原子式基团，如卤素原子、硝基、氰基，由于其诱导（吸电子）作用，使与其连接或邻近的磁核周围电子云密度降低，屏蔽效应减弱，δ变大，即共振信号移向低场或高频。在没有其它影响因素的情况下，屏蔽效应随电负性原子或基团电负性的增大及数量的增加而减弱，δ随之相应增大。而随电负性原子离共振磁核越远，诱导效应越弱，屏蔽效应相应减小，即δ相应增强。影响化学位移的因素影响化学位移的因素有诱导效应、共轭效应，磁的各向异性效应，形成氢键的影响及溶剂效应等。1.诱导效应第34页,共38页，星期六，2024年，5月共轭效应与诱导效应一样,也会改变磁核周围的电子云密度,使其化学位移发生变化。如果有电负性的原子存在并以单键形式连接到双键上，由于发生了p～π共轭，电子云自电负性原子向π键方向移动（中介效应），使π键上的相连的1H电子云的密度升高，因此δ降低，共振吸收移向高场；如果有电负性的原子以不饱和键的形式连接，且产生π-π共轭，则电子云将移向电负性的原子，使π键上连接的1H电子云密度降低，因此δ变大，共振吸收移向高场。如乙烯醚的β－H的δ比乙烯的1H小，而α、不饱和酮的β－H比乙烯1H的δ大。2.共轭效应第35页,共38页，星期六，2024年，5月

????在外磁场的作用下，核外的环电子流产生了次级感生磁场，由于磁力线的闭合性质，感生磁场在不同部位对外磁场的屏蔽作用不同，在一些区域中感生磁场与外磁场方向相反，起抗外磁场的屏蔽作用，这些区域为屏蔽区，处于此区的1Hδ小，共振吸收在高场（或低频）；而另一些区域中感生磁场与外磁场的方向相同，起去屏蔽作用，这些区域为去屏蔽区，外于此区的1Hδ变大，共振吸收在低场（高频）。这种作用称为磁的各向异性效应。磁的各向异性效应只发生在具有π电子的基团，它是通过空间感应磁场起作用的，涉及地范围大，所以又称为远程屏蔽。3.磁的各向异性效应第36页,共38页，星期六，2024年，5月第37页,共38页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第38页,共38页，星期六，2024年，5月关于物质的磁性和磁共振谱磁化率的大小和温度有关系。根据物质磁性的起源、磁化率的大小和温度的关系，可将物质分为三大类：反(抗)磁性物质、顺磁性物质、铁磁性物质。也有些书将其细分为五类：反(抗)磁性物质、顺磁性物质、铁磁性物质、亚铁磁性物质、反铁磁性物质。第2页,共38页，星期六，2024年，5月反磁性：物质中全部电子在原子轨道或分子轨道上都已配对、自旋相反，没有永久磁矩。顺磁性：原子或分子中有未成对电子，存在永久磁矩，但磁矩间无相互作用。当无外磁场时，无规则的热运动使磁矩随机取向，外加磁场时有一定的定向排布。铁磁性：未成对电子数多，磁矩大，且磁矩间有一定的相互作用。原子磁矩平行排列。亚铁磁性：相邻原子磁矩部分呈现反平行排列。反铁磁性：在奈尔温度以上呈顺磁性；低于此温度时，因磁矩间相邻原子磁矩呈现相等的反平行排列，使磁化率随温度降低而减小。第3页,共38页，星期六，2024年，5月磁性原子之间可以产生很强的相互作用，可使它们的磁矩不借助于外加磁场而自发地排列起来，导致了铁磁性、亚铁磁性、反铁磁性现象。铁磁性物质和亚铁磁性物质属强磁性物质。反磁性物质、顺磁性物质和反铁磁性物质属弱磁性物质。物质具有不同的磁性的原因：(1)物质内部的电子组态，决定原子或分子磁矩。(2)化学成份、晶体结构、晶粒组织和内应力等，这些因素引起磁矩排列情况不同。第4页,共38页，星期六，2024年，5月分子、原子中的电子（负电荷）以速度ν在磁场H中运动时，改变了电子运动方向作圆形运动，相当于一个线圈电流。根据电学的安培定则，此线圈电流所产生的诱导磁场方向与原磁场相反，因此具有反磁性。由于任何物质都有电子运动，所以任何物质都具有反磁性。第5页,共38页，星期六，2024年，5月顺磁