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磷酸
性状:纯磷酸为无色结晶,无臭,具有酸味。
溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇等许过有机溶剂。
毒理学数据
1.急性毒性LD50:1530mg/kg(大鼠经口);2740mg/kg(兔经皮)
2.刺激性
家兔经皮:595mg(24h),重度刺激。
家兔经眼:119mg,重度刺激。
3
3.亚急性与慢性毒性动物长期吸入10.6mg/m,血清蛋白含量增加及肝糖原降低。
生态学数据
1.生态毒性TLm:138mg/L(96h)(食蚊鱼)
性质与稳定性
1.具潮解性。其酸性较硫酸、盐酸和硝酸等强酸为弱,但较醋酸、硼酸等弱酸为
强。经高温加热约200℃便失水成焦磷酸,超过300℃为偏磷酸。有腐蚀性。受热分
解产生剧毒的氧化磷烟气。接触强腐蚀剂,放出大量热量,并发生溅射。
2.稳定性[14]稳定
3.禁配物[15]强碱、活性金属粉末、易燃或可燃物
4.避免接触的条件[16]受热、潮湿空气
5.聚合危害[17]不聚合
6.分解产物[18]氧化磷
贮存方法
储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,
相对湿度不超过80%。包装密封。应与易燃物、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌
混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
合成方法
1.工业生产方法有湿法和热法。前者制得磷酸浓度较低,而且含杂质较多,需要
进行净化。如以酮-醇混合物为萃取体系精制湿法磷酸,经萃取-洗涤-反萃取和钡盐沉
淀净化的工艺流程,已生产出合格的85%工业磷酸。后者制得磷酸浓度和纯度都高,
但耗电量大、投资和成本较高。
湿法是用酸分解磷矿石制得。此法分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。
常用为硫酸法。硫酸法由于反应温度和制得磷酸浓度不同,在磷酸水溶液中硫酸钙晶
体有三种不同形式,按其生产工艺分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”
流程,近年还出现“半水-二水物”流程和“二水-半水物”流程等。
2.湿法(硫酸法)二水物流程将磷矿石粉碎至80~100目后,加入萃取槽,再加人
淡磷酸和返酸以维持料浆的液固比为(2.5~3.5):1(重量比),并调节磷酸浓度。把硫
酸按理论量的102%~104%加入萃取槽,与磷矿粉于75~85℃进行萃取反应4~8h。
反应后的料浆经过滤,滤液即为磷酸,浓度一般在20%~25%P2O5,其中一部分返
回萃取槽调节液固比,另一部分送去蒸发浓缩,制得磷酸成品。其
滤渣经多次洗涤后排出,其磷石膏用于制造硫酸的原料,洗液返回萃取槽用。
热法热法磷酸的生产有酸冷流程、水冷流程和喷射除雾流程,现分述如下:
酸冷流程将黄磷在熔磷槽内熔化成液体,经磷喷嘴送人燃烧水合塔,同时用压缩
空气(一次空气)将磷雾化,使磷氧化燃烧生成五氧化二磷。为了使磷氧化完全,在塔
顶还需补充二次空气。在塔顶沿塔壁淋洒30~40℃的循环磷酸,使五氧化二磷气体
冷却,同时与水合成磷酸。排出的气体进入电除雾器以回收磷酸,再经冷却至30~
40℃后,大部分作循环磷酸返回燃烧水合塔,小部分作磷酸成品。其
水冷流程将黄磷熔化后,用泵把液态磷送人燃烧室,同时用压缩空气使磷雾化,
并补充二次空气,使磷在燃烧室内进行氧化。产生气体温度为800℃左右,在室外用
水冷却,使壁温保持80~125℃。从燃烧室出来的气体进入石墨制的气体冷却器,气
体经冷却至80℃时进入水合塔,在塔中分三层喷水冷却,并水合成磷酸成品。尾气
冷却至100℃以下,经电除雾器排入大气。
喷射除雾流程将液态黄磷经磷喷嘴送入燃烧水合塔,同时用压缩空气使磷雾化,
燃烧生成的五氧化二磷立即与水形成磷酸酸雾。将酸雾经热交换器冷却后被喷射除雾
器吸人,酸雾在喷射器喉部碰撞,凝集成大颗粒后在旋风分离器内回收,配制成
85%H3PO4,制得磷酸成品。
3.制法以热法还原所生产的工业磷酸为原料,加热至80℃左右,然后通入硫化
氢气体达到饱和,密闭静置,使硫化砷和硫化铅沉淀完全,过滤。加热滤液不超过
150℃,蒸发,以除去硫化氢和氯化氢气体,浓缩至相对密度等于1.90为止。如需进
一步提高质量,可先用上述磷酸用水
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