大气中汞的测定方法.pdf

汞(Hg)为一种银白色液体金属，原子量200.59；相对密度13.546(20℃)；沸点357℃；熔点

－38.87℃，是常温下唯一的液态金属。蒸气压在0℃为0.0407Pa；20℃为0.1600Pa；30℃为

0.3866Pa。金属汞不溶于水及有机溶剂，易溶于稀硝酸中，可溶于类似脂类的物质。汞具有

易蒸发的特性，尤其当其洒落在地面，形成无数小汞珠，蒸发面积增大，蒸发速度更快，造

成空气污染。汞在空气中以蒸气态存在。

汞的污染多见于汞矿开采和冶炼，仪表制造(如温度计，压力计等)，电气器材制造与修理(如

电流开关、整流器、荧光灯等)，冶金工业、氯碱工业、有机合成、防腐涂料、电池、塑料、

染料等工业生产过程中可能有含汞粉尘或气溶胶。

汞为一种普遍存在的有毒物质。人在空气中汞浓度为1～30mg/m3时，数小时即可引起急性

中毒，有头痛、头昏、乏力、失眠、多梦、发热等神经系统及全身症状。慢性中毒一般表现

为神经衰弱症候群以及多梦、记忆力减退、情绪不稳、失眠等。在自然界，汞经过转化可变

为有机汞，再经过食物链进入人体造成中毒。日本的“水俣病”就是由工业废水中汞的污染造

成的一种“公害病”。

汞的测定方法很多，如双硫腙比色法沉淀比色法、碘化亚铜检气管法、试纸法、原子吸收光

度法、以及中子活化法等。采用无焰冷原子吸收法，灵敏度高，准确性好，对有机汞的测定

还用气相色谱法。

目前我国无火焰原子测汞仪已有五、六种型号可供选用，但灵敏度尚达不到大气监测的要求，

需要进行富集，如用酸性高锰酸钾溶液吸收，然后还原成汞原子吸入无火焰原子吸收测汞仪

定量测定，或者用银毛、金毛或金膜微粒采样，形成汞齐，而被富集，然后加热释放出汞，

用无火焰原子吸收测汞仪进行定量。此法已作为测定居住区大气中汞的卫生检验标准方法

(GB8914—88)。

一、金汞齐富集－测汞仪法〔1〕

(一)原理

空气中汞与金膜接触后生成金汞齐，然后在高温下定量释放出原子态汞，利用汞

蒸气对波长253.7nm紫外光的吸收作用，进行定量。

(二)仪器

(1)金膜富集管内径5mm、长17cm的石英管，中间装有10mm长的金膜微粒(约

0.45g)，两端用石英棉塞紧。

(2)空气采样器流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准

采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

(3)汞富集－解吸器用800W电热丝绕成螺旋状线圈，其直径略大于富集管外径，

通过调压器调节加热器的温度。

(4)净化管变色硅胶及活性炭管。

(5)干燥管高氯酸镁。

(6)汞蒸气发生管或小型冲击式吸收管。

(7)汞蒸气测定仪在波长253.7nm下，测汞蒸气。量程I测量范围为0.0006～

3

0.06μg，适用于0.01～1μg/m。量程Ⅱ测量范围0.006～0.6μg，适用于0.1～

3

10μg/m(采样体积为60L)。

(8)记录仪0～10mV。

(三)试剂

(1)金膜微粒称量0.2g氯金酸(HAuCl·3HO)溶于50ml水中，加入5g石英砂

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(50～80目)，搅拌均匀，在沸水浴上蒸干，然后装入石英管中，在管式电炉内

加热到800℃，同时吹入净化空气，使氯金酸分解，在石英砂表面形成金膜薄层。

冷却后，置在干燥器中，装瓶备用。

(2)硫酸溶液0.2mol/L。

(3)300g/L氯化亚锡溶液称量30g氯化亚锡(SnCl·2HO)溶于25ml盐酸中(若

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氯化亚锡在盐酸中难溶时，可加入少量锡粒助溶)，加水稀释至100ml，然后向

溶液通入净化空气以去除本底汞。

(4)标准溶液准确称量1.3537g二氯化汞，溶于0.5mol/L硫酸溶液中，转移至

1000ml容量瓶，并用硫酸溶液稀释至刻度。此溶液1.00ml含1mg汞。临用时用

硫酸溶液稀释成1.00ml含0.1μg汞的标准溶液。

(四)采样

取一个金膜微粒富集管与采样器进气口相连接，以1L/min的流量，采气100L。

记录采样时的温度和大气压力。

(五)分析步骤

按图8－1连接