钢铁的常见腐蚀.pdfVIP

红热的铁丝与水接触，表面形成蓝黑色的保护层，这属于化学腐蚀还是电化学腐蚀

金属腐蚀的现象十分复杂,根据金属腐蚀的机理不同,通常可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两大类.

1化学腐蚀

金属材料与干燥气体或非电解质直接发生化学反应而引起的破坏称化学腐蚀.钢铁材料在高温气体

环境中发生的腐蚀,通常属化学腐蚀,在生产实际中常遇到以下类型的化学腐蚀.

a.钢铁的高温氧化

钢铁材料在空气中加热时,铁与空气中的02发生化学反应,在570℃以下反应如下:

3Fe+202Fe304

生成的Fe304是一层蓝黑色或棕褐色的致密薄膜,阻止了O2与Fe的继续反应,起了保护膜的作用.

在570℃t22_k生成以FeO为主要成分的氧化皮渣,反应如下:2Fe+O22FeO

生成的FeO是一种既疏松又极易龟裂的物质,在高温下O2可以继续与Fe反应,而使腐蚀向深层发

展.

不仅空气中的氧气会造成钢铁的高温氧化,高温环境中的CO2,水蒸气也会造成钢铁的高温氧化,反

应如下:

Fe+CO2FeO+CO;Fe+H2OFeO+H2

温度对钢铁高温氧化影响极大,温度升高,腐蚀速率显着增加,因此,钢铁材料在高温氧化性介质

(O2,C02,H20等)中加热时,会造成严重的氧化腐蚀.

b.钢的脱碳

钢中含碳量的多少与钢的性能密切相关.钢在高温氧化性介质中加热时,表面的C或Fe3C极易与介

质中O2,C02,水蒸气,H2等发生反应:

Fe3C(C)+1/2O23Fe+CO;Fe3C(C)+C023Fe+2CO;

Fe3C(C)+H203Fe+CO+H2;Fe3C(C)+2H23Fe+CH4

上述反应使钢铁工件表面含碳量降底,这种现象称为这种现象称为钢的钢的脱碳脱碳钢铁工件表面脱碳后硬度和强度

显着下降,直接影响零件的使用寿命,情况严重时,零件报废,给生产造成很大的损失.

c.氢脆

含氢化合物在钢材表面发生化学反应,例如:

酸洗反应:FeO+2HCl=FeCl2+H20

Fe+2HCl=FeCl2+2H

硫化氢反应:Fe+H2S=FeS+2H

高温水蒸气氧化:Fe+H20=FeO+2H

这些反应中产生的氢,初期以原子态存在,原子氢体积小,极易沿晶界向钢材的内部扩散,使钢的晶

格变形,产生强大的应力,降低了韧性,引起钢材的脆性.这种破坏这种破坏过程过程称为称为氢脆氢脆合成氨,合成甲

醇,石油加氢等含氢化合物参与的工艺中,钢铁设备都存在着氢脆的危害,特别对高强度钢铁构件的

危害更应引起注意.

d.高温硫化

钢铁材料在高温下与含硫介质(硫,硫化氢等)作用,生成生成硫硫化物而化物而损损坏的坏的过程过程称称高温高温硫硫化化反应如

下:

Fe+S=FeS;Fe+H2S=FeS+H2

高温硫化反应一般在钢铁材料表面的晶界发生,逐步沿晶界向内部扩展,高温硫化后的构件,机械强

度显着下降,以至整个构件报废.在采油,炼油及高温化工生产中,常会发生高温硫化腐蚀,应该引起

注意.

e.铸铁的肿胀

腐蚀性气体沿铸铁的晶界,石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部并发生化学作用,由于所生成的

化合物体积较大,因此,不仅引起铸铁构件机械强度大大降低,而且构件的尺寸也显着增大,这种破

精心整理

坏过程称为坏过程称为铸铁的肿胀铸铁的肿胀实践证明,加热的最高温度超过铸铁的相变温度时,肿胀现象会大大加

强.

阳极反应:Fe-2e=Fe2+

阴极反应:2H++2e=H2

水膜中H+在阴极得电子后放出H2,H20不断电离,OH-浓度升高并向整个水膜扩散,使Fe2+与OH-相

互结合形成Fe(OH)2沉淀.Fe(OH)2还可继续氧化成Fe(OH)3:

4Fe(OH)2+2H20+O2=4Fe(OH)3

Fe(OH)3可脱水形成nFe203·mH20,nFe203·mH20是铁锈的主要成分.由于这种腐蚀有H2析出,故

称为称为析氢腐蚀析氢腐蚀

水溶液中通常溶有O2,它比H+离子更容易得到电子,在阴极上进行反应.

阴极反应:02+2H20+4e=40H-

阳极反应:Fe-2e=Fe2+

阴极产生的OH-及阳极产生的Fe2+向溶液中扩散,生成Fe(OH)2,进一步氧化生成Fe(OH)3,并转化为

铁锈.这种腐蚀称为吸氧腐蚀.

在较强酸性介质中,由于H+浓度大,钢铁以析氢腐蚀为主;在弱酸性或中性介质中,发生的腐蚀是吸

氧腐蚀.

影响金属电化学腐蚀的因素