第六章多相系统中的化学反应与传递现象.pptVIP

第六章多相系统中的化学反应

与传递现象;5内扩散对复合反应选择性的影响

6外扩散对多相催化反应的影响

7内外扩散都有影响时的有效因子

8多相催化反应过程中扩散影响的判定

9内扩散对动力学参数的影响

;实际生产中，多数化学反应系在多相系统中进行：如合成氨、乙烯氧化为环氧乙烷、乙炔与氯化氢合成氯乙烯、苯氯化、苯氧化为顺丁烯二酸酐等均属此类。

;多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的相态，在发生化学反应的同时，也发生着相间和相内的传递现象，主要是质量传递和热量传递。如果这些传递现象不存在，那么就不可能发生化学反应。;多相系统中的反应可概括为三种基本类型：

(1)在两相界面处进行反应，所有气固反应或气固相催化反应都属于这一类型；

(2)在一个相内进行反应，大多数气液反应属于这种情况，进行反应的相叫做反应相；

(3)在两个相内同时发生反应，某些液液反应属于这种情况。

本章中着重讲述气固相催化反应，并讨论定量处理的方法。;6.1多相催化反应过程步骤;一、固体催化剂的宏观结构及性质;1.孔容、平均孔半径ra;为了定量比较和计算上的方便，常用平均孔半径ra来表示催化剂孔的大小。若不同孔径ra的孔容分布已知，平均孔径ra可由下式算出：

式中：V为半径为ra的孔的体积，按单位质量催化剂计算，Vg为催化剂的总孔容。

;缺乏孔容分布数据时，可按下列办法估算平均孔径：

两式相除得

式中：Sg：催化剂的比表面积，

：圆柱体平均长度

n是单位质量催化剂中含有的圆柱形孔道数。;2.孔隙率、催化剂密度;催化剂密度;床层空隙率ε与孔率εp区分开：

床层空隙率是对一堆颗粒而言的，其意义为颗粒间的空隙体积与床层体积之比，即颗粒间的空隙体积占床层体积的分率；孔率则对单一颗粒而言，是颗粒内部的孔体积占颗粒体积的分率。;3.粒径、形状系数;表征颗粒特征的一个基本参数是粒径，常笼统地以dP表示。除圆球形颗粒外，dP可有各种不同的定义。设粒子的体积为VP，外表面积为ap

;粒径：;③比外表面相当直径dS(以与颗粒的比外表面积相等的球体直径表示)

④各不同表示的当量粒径之间的关系如下：

;⑤.对于大小不等的混合颗粒，其平均直径可用筛分数据按下式求出：

式中xi为直径等于di的颗粒所占的质量分率。

这三种表示方法文献上都有采用，因此实际应用时必须特别小心，要弄清是用哪一种表示方法，尤其是对那些含有颗粒直径的关联式更应注意，以免引起错误。;二、过程步骤;;具体步骤为：

(1)反应物A由气相主体扩散到颗粒外表面；

(2)反应物A由外表面向孔内扩散，到达可进行吸附/反应的活性中心；

(3)(4)(5)依次进行A的吸附，A在表面上反应生成B，产物B自表面解吸；

(6)产物B由内表面扩散到外表面；

(7)B由颗粒外表面扩散到气相主体。;步骤(1)、(7)属外扩散。步骤(2)、(6)属内扩散(孔扩散)，步骤(3)～(5)属表面反应过程。;在这些步骤中，内扩散和表面反应发生于催化剂颗粒内部，两者是同时进行的，属于并联过程，而组成表面反应过程的(3)～(5)三步则是串联的。外扩散发生于主流体与催化剂颗粒外表面之间，属于相间传递过程。外扩散与催化剂颗粒内的扩散和反应也是串联进行的。

;由于扩散的影响，流体主体、催化剂外表面上及催化剂颗粒中心反应物的浓度CAG、CAS和CAC将是不一样的，且CAGCASCACCAe，CAe为反应物A的平衡浓度。对于反应产物，其浓度高低顺序相反。;6.2流体与催化剂颗粒外表面间

的传质与传热;由于化学反应进行时总是伴随着一定的热效应，因此在质量传递的同时，必然产生热量传递，传热速率可用下式表示：

q＝hsam(TS—TG)(3)

式中：hs传热系数；TS及TG分别表示颗粒外表面和流体主体的温度