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物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习..pdfVIP

物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习..pdf

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勿以恶小而为之,勿以善小而不为。——刘备

第三章多组分系统热力学及其在溶液中的应用

一、基本公式和内容提要

1.偏摩尔量

定义:

﹑﹑

其中X为多组分系统的任一种容量性质,如VUS

全微分式:

总和:

偏摩尔量的集合公式:

2.化学势

定义

物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素,是决定物质变化方向

和限度的函数的总称,偏摩尔吉布斯函数只是其中的一种形式。

3.单相多组分系统的热力学公式

勿以恶小而为之,勿以善小而不为。——刘备

4.化学势判据

等温等压、只做体积功的条件下

将化学势判据用于多相平衡和化学平衡中,得

多组分系统多相平衡的条件为:

化学平衡的条件为:

5.化学势与温度、压力的关系

(1)化学势与压力的关系

(2)化学势与温度的关系

6.气体的化学势

勿以恶小而为之,勿以善小而不为。——刘备

(1)纯组分理想气体的化学势

理想气体压力为(标准压力)时的状态称为标准态,称

为标准态化学势,它仅是温度的函数。

(2)混合理想气体的化学势

式中:为物质B的分压;为物质B的标准态化学势;是理想气体混合物

中B组分的摩尔分数;是B纯气体在指定T,p时的化学势,p是总压。

(3)实际气体的化学势

式中:为实际气体或其混合物中物质B的化学势;为B的标准态

化学势,其对应状态是B在温度T、压力、且假想具有理想气体行为时的状

态,这个状态称为实际气体B的标准态;分别为物质B的逸度系数和逸

度。

7.稀溶液中的两个经验定律

(1)拉乌尔定律

一定温度时,溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数

成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压。用公式表示为。

勿以恶小而为之,勿以善小而不为。——刘备

对二组分溶液来说,,故拉乌尔定律又可表示为

即溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。

(2)亨利定律

一定温度时,稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的物质的量分

数成正比。

用公式表示。式中:为溶质的浓度分别

为摩尔分数、质量摩尔浓度和物质的量浓度表示时的亨利系数,单位分别为Pa、

和。

使用亨利定律时应注意:①是溶质在液面上的分压;

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