红外分子振动分类.pdf

志不强者智不达，言不信者行不果。——墨翟

3.13红外吸收光谱

3.13.1.1分子的振动形式

分子振动形式分为伸缩振动和变形振动。

伸缩振动分为对称伸缩振动和反对称伸缩振动。

变形（弯曲）振动分为面内弯曲振动和面外弯曲振动。

面内弯曲振动又分为剪式弯曲振动和面内摇摆振动。

面外弯曲振动分为面外摇摆振动和扭曲振动。

变形振动，又称弯曲振动或变角振动，是一种分子运动形式，指的是基团键

角发生周期变化而键长不变的振动。

变形振动-分类:

变形（弯曲）振动分为面内弯曲振动和面外弯曲振动。

面内弯曲振动又分为剪式弯曲振动和面内摇摆振动。

面外弯曲振动分为面外摇摆振动和扭曲振动。

所以你说的面内变形振动应该属于面内弯曲振动，为Rocking(平面摇摆振动)

形式，是说法不同而已

而面内摇摆振动（rockingvibration），指基团作为一个整体在平面内摇摆.。

分子中原子的振动可分为两大类：伸缩振动和弯曲振动（亦

称变形振动），通常用希腊字母v表示伸缩振动，8表示弯曲

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振动。伸缩振动是指原子沿着化学键方向往运动，在振动过

程中化学键的键长发生变化。根据振动时原子间相对位置的

变化，伸缩振动还可以分为反对称伸缩振动和对称伸缩振

动。弯曲振动是指原子垂直于化学键方向的振动，可分面内

弯曲振动和面外弯曲振动。面内弯曲振动是指振动在所涉及

原子构成的平面内进行，这种振动方式还可以细分为剪式振

动和面内摇摆振动。面外弯曲振动是指弯曲振动垂直于原子

所在的平面，根据原子的运动方向，又可分为面外摇摆振动

和扭曲振动。图3－26以亚甲基为例描述了上述各种振动形

式，每一种振动形式都有稳定的振动频率。当外界提供的红

外光频率正好等于基团振动频率。当外界提供的红外光频率

正好等于基团振动的某种频率时，分子就可能吸收该频率的

红外光产生吸收峰。

多原子组成的分子有许多种振动方式，因此它们的红外光谱

很复杂且各有特殊之处。

3.13.1.2决定振动频率的因素

分子振动的频率决定分子所能吸收的红外光频率，即红外吸

收峰的位置。

分子中的原子在平衡位置附近幅作周性的振动，这种情况与

经典力学中弹簧振子所作的简谐振动十分相似。因此可以借

用经典力学的Hooke定律（公式3－11）导出振动频率：

式中K为双原子形成的化学键力常数；u为两个原子的折合

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质量；m1和m2分别为两个原子的质量。

因此双原子分子的振动频率与组成原子的质量以及化学键

的强度有关。如果是多原子组成的分子，我们可以把它分解

成若干个基团来研究，由于各种有机化合物的结构不同，组

成其中各基团的原子质量和化学键力常数不同，出现的吸收

频率也各不相同，因此各有其特征的红外光谱。但是，真实

分子的振动并不是严格的简谐振动，所以光谱上看到的情况

也要复杂得多。

3.13.1.3红外吸收光谱产生的条件

当一定频率的红外光照射物质时，如果分子中某一基团的振

动频率正好与其相同，物质就能吸收这一频率的红外光从低

能跃迁到较高的能级，产生红外光吸收光谱，即V光＝V分。

红外吸收光谱产生的第二个条件是外界的电磁辐射（红外

光）与分子之间必须有偶合作用。外界的辐射必须把它携带

的能量转移给物质分子，才能引起分子能级的跃迁，而这种