减少海绵钛边皮量(修改版).doc

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控制海绵钛边皮量的研究

刘建国黄鹏飞

（遵义钛业股份有限公司，贵州遵义563004）

摘要：在倒U型联合炉海绵钛工艺中，通常会生成大量边皮海绵钛。本文分析了边皮钛的产生原因，并通过调整还原后期氯化镁排放量来减少海绵钛边皮的生成量，从而提高海绵钛的质量和合格率。

关键词：海绵钛边皮钛氯化镁

ReducetheEdgedTitaniumSpongeQuantityofOutput

LiuJianguo,HuangPengfei

(ZunyiTitaniumCo.,Ltd.,Zunyi563004,China)

Abstract:Duringthetitaniumspongemanufacturingprocess,alargeamountofcircularedgedtitaniumspongewillbegenerated.Byanalyzingthegeneratingreasonsandthemechanismofedgedtitaniumspongeduringmanufacturingprocess,thisarticleputsforwardawaytoreducetheedgedtitaniumspongequantityofoutputbycontrollingthedrainageofthemagnesiumchlorideintheeveningofdeoxidize.

Keywords:Titaniumsponge;circularedgedtitaniumsponge;magnesiumchloride

１前言

当前海绵钛的工业生产中，大多数企业都是采用“克劳尔法”即镁热还原法。该法是在惰性气体的保护下，用精镁将精四氯化钛还原生成海绵钛坨，再用真空蒸馏法除去残余的镁和氯化镁杂质，从而得到纯净的海绵钛。“克劳尔法”在还原阶段生成的海绵钛大多数是堆积在反应器底部成为钛坨，小部分则吸附在反应器内壁上部，此部分海绵钛称为边皮。边皮海绵钛的质量大多不理想，主要是由于含铁和高沸点低价物杂质导致，所以，边皮海绵钛的数量对于产品的品级率和合格率有很重要的影响。

２边皮海绵钛的生成

镁还原TiCl4主要反应为:

TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2

其反应平衡常数Kp在1010以上[1]，这表明反应进行很快，也很彻底。反应主要是在镁熔体的表面进行的，在还原反应开始时,加入的TiCl4部分气化,与镁和镁蒸汽发生气—气、气—液、液—液反应，生成钛晶粒。一旦钛晶粒出现后,裸露在熔镁上方的钛晶体尖峰或棱角便成为活性中心[2]，即海绵钛的生长点。而反应器壁与熔镁液面的夹角也会生成部分钛晶粒，这些晶粒就是边皮海绵钛的最初生长点。

在还原中、前期，镁量充足，而镁又是良好的导热体，其热导率在0℃～100℃是156W/(m·K)，还原反应产生的热量都能够及时通过镁熔体传到反应器上去。这时，四氯化钛加料量也加到最大，反应器内主要是液体四氯化钛与液镁反应，而且反应主要在反应器中心进行，所以边皮钛的生成量非常少。我们曾经拆开过还原中期的反应器观察，这时候的边皮钛确实很少，基本还没成型。由此也证明了，边皮的大量生成，主要是在还原后期。

还原后期，由于镁量越来越少，氯化镁越来越多，镁在800℃时，热导率是100W/(m·K)，氯化镁的热导率却只有3.3W/(m·K)都不到，由还原反应产生的热量不能及时传出来，大量聚集在反应器中心，造成中心温度大幅升高。我们针对还原阶段反应器中心温度对三个炉次进行了监控测量，发现中心温度到还原后期能达到1200℃以上，而还原中、前期只有750℃～850℃。由于反应器中心温度相当高，加入的四氯化钛急剧汽化，而由于镁量的减少，部分到达液面的四氯化钛不能及时反应，也会形成大量四氯化钛蒸汽。而镁熔体在表面张力和虹吸作用下，会不断沿着反应器壁的钛晶体往上爬，与四氯化钛蒸汽反应生成钛依附在原有钛晶体上，由此形成大量边皮钛（图1）。所以，边皮钛主要是由于四氯化钛蒸汽与爬壁镁反应生成。

3减少边皮钛的方法

边皮钛由于吸附在反应器壁上，所以含铁杂质会偏多，而它又暴露在熔液之上，容易与四氯化钛蒸汽进行副反应生成高沸点低价物，即低价氯化钛，所以边皮钛的质量总是无法控制。减少边皮钛的量对提高产品的质量和合格率有重要影响。

为了减少边皮钛的量，可以考虑减少四氯化钛蒸汽与爬壁镁的反应空间。在还原中期，还原液面都是控制在还原x点左右（图2），若将还原液面提升到y点的位置，便可有效减少四氯化