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博观而约取，厚积而薄发。——苏轼

三苯甲烷类试剂的应用和发展

1．三苯甲烷的介绍

三苯甲烷，也称三苯基甲烷，是一种芳香烃，化学式为(C6H5)3CH。这种无

色固体易溶于非极性的有机溶剂，不溶于水。三苯甲烷是许多人工合成染料的基

础，这些染料被称为三芳基甲烷染料，其中有多种酸碱指示剂，另一些能发出荧

光。有机化学中，三苯甲烷失去一个氢原子得到的三苯甲基基团Ph3C能形成多

种化合物，比如三苯基氯甲烷，三苯甲基自由基是化学家最早发现的自由基。中

心碳原子上的氢pKa约为31，比其他碳氢化合物强得多，因为三个苯环与中心

碳原子形成共轭体系分散了电荷，使得平面型的三苯甲基负离子更加稳定。然而

由于苯环之间的空间位阻，电子不能同时离域到所有的苯环上（每个苯环都排斥

另两个苯环使之脱离同一平面，最终形成三叶螺旋桨形的结构）。该电子离域只

有当碳负离子的sp2杂化轨道，与其中一个芳香体系适当排列时才能发生。三苯

甲基负离子因在可见光区域强烈吸收而显红色。因此该试剂可与氢化钙配合使用

作为无水条件的指示剂：氢化钙与水反应生成氢氧化钙固体，其碱性比氢化钙弱

得多，不能形成三苯甲基负离子，因此体系中的氢化物消失（有一定含水量）则

溶液会变为无色。三苯甲烷的钠盐也可以用三苯基氯甲烷与金属钠反应制得：在

丁基锂和相关的强碱普遍应用于合成化学之前，三苯甲基钠是最常用的非亲核性

强碱。

三苯甲烷

IUPAC名

Triphenylmethane

英文名Triphenylmethane

别名

性质

化学式CH

1916

−

摩尔质量244.33g·mol1

密度1.014g/cm3

熔点92-94℃

熔点359℃

溶解度

不溶

（水）

博观而约取，厚积而薄发。——苏轼

2.制备

三苯甲烷可以通过苯与三氯甲烷在三氯化铝催化下进行傅里德－克拉夫茨反

应制得：另外苯与四氯化碳在同样条件下发生反应，得到三苯基氯甲烷-三氯化

铝加合物。这种加合物在稀酸作用下水解，得到三苯甲烷：亦可以利用二氯甲基

苯合成三苯甲烷，而前者可以用苯甲醛和五氯化磷反应制得。

3.三苯甲烷类染料的应用进——络合(或缔合)显色体系

三苯甲烷类染料用于各类物质中各离子的测定已有很长的历史，早期的应用

主要集中于萃取光度法．国内外分析T作者已从理论上对其反应机理和显色

体系的组成等进行了研究。目前，随着表面活性剖的应用和多元络合物或缔合物

的形成，拓宽和促进了三苯甲烷类染料在分析测试中的应用。

三苯甲烷类试剂在各芳环上带有碱性较强的NR：、一()H、～SO。H、一

N(CHzCOOH)z等多个含N、()的配体，对金属离子有较强的螯合力，可形成各种

显色络合物．用于金属离子的测定；同时还可与杂多酸阴离子、含氧酸根离子、

络阴离子以静电引／J方式互相结合形成离子缔合物，这类缔合物具有较大的分

子表面积，能提高分析