关键中间体与菊酯类农药品种开发.pdfVIP

勿以恶小而为之，勿以善小而不为。——刘备

关键中间体与菊酯类农药品种开发

拟除虫菊酯化学的研究始于1910年，我国从20世纪70年代开始开展拟除

虫菊酯杀虫剂的开发研究工作，在科研人员的辛勤努力下，我国拟除虫菊酯的研

究、生产取得了一定的成就。多年来，我国的科技人员立足基础化工原料，研究

拟除虫菊酯的关键中间体的工艺和产业化的技术，合成了拟除虫菊酯系列产品

群。

1立足基础化工原料，开发重要中间体，打破国外技术封锁，发展民族工业

拟除虫菊酯产品是一个大家族，一个中间体向下延伸可以生产很多产品。拟

除虫菊酯产品关键技术主要集中在如何以基础化工原料合成中间体，因此掌握重

要中间体的生产技术是能否自主发展、不受国外束缚的关键。目前，有关菊酯的

主要中间体菊酸的种类约有10种，其对应的原料都能从基本化工原料做起（见

表1）。

表1菊酸种类的主要情况

序号名称结构式分子质量主要起始原料

1DE菊酸186甘氨酸乙酯盐酸盐、己二烯（异丁烯、异丁醛）

2DV菊酸209乙腈、异戊二烯、甲醇

3三氟氯菊酸242.5乙腈、异戊二烯、三氟三氯乙烷

甘氨酸乙酯盐酸盐、己二烯（异丁烯、异丁醛）、

4二溴菊酸298

臭氧、溴仿

5氟氯苯菊酸285甘氨酸乙酯盐酸盐、己二烯（异丁烯、异丁醛）、臭氧

6降甲基菊酸154DE菊酸

7第二菊酸198DE菊酸

8四甲基菊酸142四甲基乙烯

勿以恶小而为之，勿以善小而不为。——刘备

我国在DE菊酸的合成方面，部分厂家已掌握富右旋方式DE菊酸的制备，但

还不能生产右旋顺反式DE菊酸，因而产品还不能与国际接轨；在DV菊酯方面，

我国部分企业还不能从最起始的原料开始做起，有的购买贲酯合成，有的购买D

V甲酯合成；三氟氯菊酸也是如此，有些厂家是购买贲酯合成；二溴菊酸的合成，

部分企业采用的卤交换路线，但得到的二溴菊酸有效体含量低，合成的溴氰菊酯

质量达不到国外同类产品要求。

通过数年的努力，已基本解决上述所有中间体的合成，所有原料都是从基础

化工原料做起，并不断优化中间体的合成工艺路线，提高质量，降低消耗。例如，

在质量方面，DE菊酸的合成，我国刚开始开发富右旋反式丙烯菊酯时，采用的

拆分剂由于其自身的特点，存在以下几点缺陷：1）拆分所得产品的光学纯度不

高（约90%）；2）只能拆分消旋菊酸中部分异构体，其他异构体不能拆分，达

不到消旋菊酸全拆分的目的；3）稳定性差，遇热易分解，回收率低；4）废水难

于处理。扬农于1997年开始研究高效拆分剂，解决了高效拆分剂的合成难题及

拆分技术的应用难题，使用该拆分剂，拆分后菊酸的有效体相对含量≥96%，拆

分剂的回收率大大提高，从而使产品光学纯度达到国际先进水平。在降低成本、

提高菊酯综合竞争力方面，也做了大量工作，如合成DE菊酸的中间体2,4-二甲

基-2,5-己二烯，我们刚开始采用的是己二醇脱水工艺，原料成本高、能耗大，2