气相色谱分析法 .ppt

结构离子室：金属圆筒离子头：发射极、收集极、喷嘴气体供应§14-5-2氢火焰离子检测器(FID)第63页,共84页，星期六，2024年，5月有机物氢火焰燃烧裂解、电离正离子负极负离子正极10-6~10-14A电流微电流经放大后，由高阻转为电压信号记录下来。FID只对电离势低于H2的有机物产生响应，对无机物、永久性气体和H2O基本上没有响应。操作条件载气流量：考虑分离效能H2流量：考虑灵敏度空气流量：一般H2︰空气＝1︰10第64页,共84页，星期六，2024年，5月依据：两相及操作条件不变时，物质的tR或VR不变。前提条件：对样品的组成比较清楚，操作条件稳定，若相邻两峰的tR接近，且条件不易控制时，可把纯物质添加到试样中。§14-6气相色谱定性分析§14-6-1利用纯物质对照定性保留值定性第65页,共84页，星期六，2024年，5月将标样和样品在另一根极性相差较大的色谱柱进样分析，如果保留时间仍相同，则可以确定两者为同一物质。添加前添加后双柱定性第66页,共84页，星期六，2024年，5月实质色谱仪－－质谱仪的进样装置质谱仪－－色谱仪的检测器§14-6-2与质谱、红外光谱联用定性第67页,共84页，星期六，2024年，5月气相色谱—质谱联用仪第68页,共84页，星期六，2024年，5月试样色谱柱分子分离器样品分子离子源室质量分析器载气真空系统离子检测室总离子流图质谱图第69页,共84页，星期六，2024年，5月大气悬浮物中有机物的总离子流图第70页,共84页，星期六，2024年，5月桉叶油素质谱图第71页,共84页，星期六，2024年，5月气相色谱—红外光谱联用仪第72页,共84页，星期六，2024年，5月A＝Simi§14-7气相色谱定量分析定量分析的依据:一定条件下，检测器的相应信号(峰面积或峰高)与进入检测器的组份量(质量或浓度)成正比mi＝AiSi＝fiAi定量分析的要求:准确测量峰面积；求出定量校正因子；选择定量方法第73页,共84页，星期六，2024年，5月A＝hW1/2=1.065hW1/2§14-7-1峰面积测量峰高乘半峰宽法(峰对称且不太窄)A＝0.5h(W0.15+W0.85)峰高乘平均峰宽法(峰不对称)A＝hW1/2=hbtR峰高乘保留时间法(峰窄或峰宽的同系物)用峰高代替峰面积自动积分仪或数据工作站第74页,共84页，星期六，2024年，5月同一检测器，对不同物质的响应值有差别。当m1=m2时，A1≠A2。故不同物质的fi值不同，其物理意义为单位峰面积所代表的物质量A∝mimi＝fiAi§14-7-2定量校正因子定量校正因子fi的引入fi=Si1fi=Aimi第75页,共84页，星期六，2024年，5月存在进样误差，fi不易准确测量。实际中，以相对定量校正因子fi′代替绝对定量校正因子fifi′＝AsmiAimsmi/Aims/Asfifs＝＝相对校正因子fi′是指某组分i与标准物质s的绝对校正因子之比：第76页,共84页，星期六，2024年，5月Wi%＝A1f1+A2f2+…+AnfnfiAi×100%对于狭窄的色谱峰，可用峰高h代替AWi%＝×100%h1f1+h2f2+…+hnfn′fihi§14-7-3常用的定量方法归一化法:条件是样品中所有组分都能出峰;优点：简便、准确、进样量准确与否对结果没有影响、操作条件的变动对结果的影响也小。第77页,共84页，星期六，2024年，5月内标法：当试样中的组份不能全部出峰，或试样各组份含量悬殊，或仅需测其中某个或几个组份时。内标法步骤：准确称取一定量试样，加入一定量选定的标准物(内标物),根据内标物和试样的质量以及色谱图上相应的峰面积,计算待测组份的含量。内标物要求：应是试样中不存在的物质，加入的量应接近待测组份的量,其色谱峰应位于待测组份色谱峰附近或几个待测组份色谱峰中间。第78页,共84页，星期六，2024年，5月设试样的总质量为m，待测组份的质量为mi,内标物为ms,试样和内标物的峰面积分别为Ai和As，质量校正因子分别为fi和fs(fs=1.0)＝mimsfiAifsAs内标法定量计算：当试样中的组份不能全部出峰，或试样各组份含量悬殊，或仅需测其中某个或几个组份时。第79页,共84页，星期六，2024年，5月Wi%＝×100%＝×100%mim