《物理化学》第5章化学平衡.pptx

第5章化学平衡

ChemicalEquilibrium2024/12/27化学平衡1化学反应的等温方程理想气体反应的标准平衡常数平衡常数及平衡组成的计算温度对化学平衡的影响——范特霍夫等压方程其它因素对化学平衡的影响同时平衡实际气体反应的化学平衡*溶液反应的化学平衡*

2024/12/27化学平衡2从微观上看，化学反应总是向正反两个方向同时进行的。所谓化学平衡就是正向和逆向反应速率相等、系统的组成保持不变的一种动态平衡状态。化学反应总是从非平衡状态向着平衡状态演化（但热力学不考虑时间和细节），达到平衡状态，就达到了反应的限度。换言之，确定了一定条件下的平衡状态和平衡组成，就确定了该条件下反应的方向和限度。

2024/12/27化学平衡3aA(p?)+dD(p?)gG(p?)+hH(p?)ΔrGm?aA(pA)+dD(pD)gG(pG)+hH(pH)ΔrGmΔGm,反应物ΔGm,产物定温定压下判断反应的方向和限度可以用吉布斯能判据。标准条件下用ΔrGm?：非标条件下用ΔrGm：但计算较繁。得下面介绍一种比较简便的方法，即化学反应等温方程。计算时需先设计循环P148习题3.40(3)

2024/12/27化学平衡4对反应(No.1)此即理想气体反应的等温方程。压力商reactionquotient第一节化学反应的等温方程IsothermalEquationofReactions对理想气体

2024/12/27化学平衡5aA(pA)+dD(pD)==gG(pG)+hH(pH)对反应压力商reactionquotient

2024/12/27化学平衡6第二节理想气体反应的标准平衡常数StandardEquilibriumConstantofPerfectGasReactions标准平衡常数（热力学平衡常数）：定温定压、不作非体积功的条件下，反应达到平衡时即可见，平衡压力商Jp,eq，它在一定温度下为一定值，特称为标准平衡常数或热力学平衡常数，用K?表示。

2024/12/27化学平衡7（K?与方程的写法有关，量纲为一）(No.2)(No.3)或此即标准平衡常数的热力学表达和定义式expressionanddefinitionofstandardequilibriumconstant。

2024/12/27化学平衡8据此，化学反应的等温方程又可表示为：JpK?，正向自发JpK?，逆向自发Jp=K?，平衡此即压力商判据。

2024/12/27化学平衡9即CaCO3的分解压（固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力），故求分解压实即求平衡常数。对于有纯凝聚态物质参加的理想气体反应，因纯凝聚态的蒸气压在一定温度下为一定值，而与物质的数量无关，故在表达标准平衡常数时只需考虑各气态物质的平衡分压，而不必考虑凝聚态。何谓分解温度？CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)C(s)+0.5O2(g)==CO(g)

2024/12/27化学平衡10可以从已知反应的平衡常数求得未知反应的平衡常数。（1）C(s)+O2(g)==CO2(g)（2）CO(g)+0.5O2(g)==CO2(g)（3）CO2(g)+C(s)==2CO(g)（3）=（1）?2（2）

2024/12/27化学平衡11第三节平衡常数及平衡组成的计算标准平衡常数可以通过测定平衡组成或来得到。或者相反.物理法：测定与浓度有关的物理量（如折射率、吸光度、电导率、电动势、压力等）。化学法：直接测定平衡系统中各组分的浓度。不干扰平衡，但需知该性质与浓度的关系。常因加入分析试剂而干扰平衡，故需先设法使反应“冻结”（如骤冷、稀释、加阻化剂等）。

2024/12/27化学平衡12（P204）例1：NO2(g)和N2O4(g)之间存在如下平衡：N2O4(g)==2NO2(g)现设反应在恒压、25℃下进行，开始时只有N2O4，试分别求100kPa和50kPa下反应达到平衡时N2O4的解离度，以及NO2的摩尔分数。已知25℃下的热力学数据如下：物质NO2(g)33.18240.06N2O4(g)9.16304.29解：

2024/12/27化学平衡13平衡分压N2O4(g)==2NO2(g)开始量/mol平衡量/mol101-α2α∑n=1+α得α=0.1874，=0