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《物理化学》第1章气体的pVT关系.pptx

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第1章气体的pVT关系

RelationsBetweenpVTofGases;物质的聚集状态一般可分为:

气态gas

液态liquid

固态solid;第一节理想气体状态方程

PerfectGasEquation;将三个经验定律综合起来,即得理想气体状态方程:;(P8)例Example:用管道输送天然气,当输送压力为200kPa,温度为25℃时,管道内天然气(可视为纯甲烷)的密度是多少?;理想气体模型modelofidealgas:;理想气体:

任何温度、压力下都服从理想气体状态方程的气体。;摩尔气体常数molargasconstant:;第二节理想气体混合物

MixturesofIdealGases;理想气体混合物的状态方程:;道尔顿分压定律Dalton’slawofpartialpressure:;(P15)例:今有300K,104.365kPa的含水蒸气的湿烃类混合气体,其中水蒸气的分压为3.167kPa。现欲得到除去水蒸气的1000mol干烃类混合气体,试求:(1)应从湿烃类混合气体中除去的水蒸气的量;(2)所需湿烃类混合气体的初始体积。;阿马加分体积定律Amagat’slawofpartialvolume:;第三节真实气体的液化及临界参数

LiquefactionandCriticalConstantsofGases;沸点与外压和物质的本性有关:外压越大,沸点越高(如水的沸点在高山顶上低于100℃,在高压锅内高于100℃);挥发性强(蒸气压大)的物质,沸点较低。;临界参数criticalconstants:;实际气体的p-Vm图及气体的液化

thep-Vmdependence(isotherms)andliquefactionofrealgases:;实际气体的p-Vm图及气体的液化

thep-Vmdependence(isotherms)andliquefactionofrealgases:;超临界流体萃取的优点:;超临界流体的应用:;超临界流体的应用:;超临界流体的应用:;超临界流体的应用:;第四节真实气体状态方程

StateEquationsofRealGases;范德华方程vanderWaalsequation:;范德华方程vanderWaalsequation:;范德华常数a和b,可由实验拟合得到,也可由临界参数求得。;理想气体的恒温线总是双曲线,无论温度多低、压力多高,都不可能液化,因而是一种永久性气体。事实上,任何物质都能发生气液相变,并且温度越高,饱和蒸气压越大。然而,这种平衡关系能否随温度的升高而无限地保持?这个问题使人们困惑了近50年。1869年,英国物理学家Andrews发表了轰动世界的报告“论物质液态和气态的连???性”,如何解释物质的液化和临界现象,成为当时研究的最热门课题。意想不到的是,这个问题竟在四年之后被一位荷兰青年所解决,这位青年就是vanderWaals。;vanderWaals出身贫苦,中学时代一度辍学在印刷厂当学徒工,后在小学和中学教书,由于不懂古典语言失去报考大学资格。但他以顽强的自学精神感动了莱顿大学的教授们,破例获准旁听课程和进实验室实验。1873年vanderWaals获博士学位,其博士论文以“论气态和液态的连续性”为题将vanderWaals方程公布于世。;1873年,vanderWaals的论文很快就受到著名物理学家Maxwell的重视。Maxwell在《自然》杂志上评述了vanderWaals的工作,并且断言“vanderWaals的名字将很快出现在第一流分子科学家的名单中”。从而使这位年轻人用荷兰文撰写的论文迅速为物理学界所知晓。

由于vanderWaals做出的卓绝且具深远影响的贡献,瑞典皇家科学院于1910年将诺贝尔物理学奖授予了他,时年vanderWaals73岁。;维里方程virialequation:;第五节对应状态原理及普遍化压缩因子图

PrincipleofCorrespondingStatesDiagramofGeneralizedCompressionFactor;将压缩因子概念应用于临界点,得临界压缩因子:;对应状态原理principleofcorrespondingstates:;普遍化压缩因子图

diagramofgeneralizedcompr

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