石油烃裂解生产乙烯工艺简介.pdfVIP

学而不知道，与不学同；知而不能行，与不知同。——黄睎

1.石油烃热裂解的定义

石油系原料包括天然气、炼厂气、石脑油、柴油、重油等，它们都是由烃类化合物组成。

烃类化合物在高温下不稳定，容易发生碳链断裂和脱氢等反应。

石油烃热裂解就是以石油烃为原料，利用石油烃在高温下不稳定、易分解的性质，在隔

绝空气和高温条件下，使大分子的烃类发生断链和脱氢等反应，以制取低级烯烃的过程。

石油烃热裂解的主要目的是生产乙烯，同时可得丙烯、丁二烯以及苯、甲苯和二甲苯等

产品。它们都是重要的基本有机原料，所以石油烃热裂解是有机化学工业获取基本有机原料

的主要手段，因而乙烯装置能力的大小实际反映了一个国家有机化学工业的发展水平。裂解

能力的大小往往以乙烯的产量来衡量。

2.乙烯的生产方法

由于烯烃的化学性质很活泼，因此乙烯在自然界中独立存在的可能性很小。制取乙烯的

方法很多，但以管式炉裂解技术最为成熟，其它技术还有催化裂解、合成气制乙烯等多种方

法。

（1）管式炉裂解技术

反应器与加热炉融为一体，称为裂解炉。原料在辐射炉管内流过，管外通过燃料燃烧的

高温火焰、产生的烟道气、炉墙辐射加热将热量经辐射管管壁传给管内物料，裂解反应在管

内高温下进行，管内无催化剂，也称为石油烃热裂解。同时为降低烃分压，目前大多采用加

入稀释蒸汽，故也称为蒸汽裂解技术。

（2）催化裂解技术

催化裂解即烃类裂解反应在有催化剂存在下进行，可以降低反应温度，提高选择性和产

品收率。

据俄罗斯有机合成研究院对催化裂解和蒸汽裂解的技术经济比较，认为催化裂解单位乙

烯和丙烯生产成本比蒸汽裂解低10%左右，单位建设费用低13~15%，原料消耗降低10~20%，

能耗降低30%。

催化裂解技术具有的优点，使其成为改进裂解过程最有前途的工艺技术之一。

（3）合成气制乙烯（MTO）

MTO合成路线，是以天然气或煤为主要原料，先生产合成气，合成气再转化为甲醇，

然后由甲醇生产烯烃的路线，完全不依赖于石油。在石油日益短缺的21世纪有望成为生产

烯烃的重要路线。

学而不知道，与不学同；知而不能行，与不知同。——黄睎

采用MTO工艺可对现有的石脑油裂解制乙烯装置进行扩能改造。由于MTO工艺对

低级烯烃具有极高的选择性，烷烃的生成量极低，可以非常容易分离出化学级乙烯和丙烯，

因此可在现有乙烯工厂的基础上提高乙烯生产能力30%左右。

到目前为止，世界乙烯95%都是由管式炉蒸汽热裂解技术生产的，其它工艺路线由于

经济性或者存在技术“瓶颈”等问题，至今仍处于技术开发或工业化实验的水平，没有或很少

有常年运行的工业化生产装置。所以本章主要介绍石油烃热裂解生产乙烯的技术。

3.石油烃热裂解的原料

（1）裂解原料来源和种类

裂解原料的来源主要有两个方面，一是天然气加工厂的轻烃，如乙烷、丙烷、丁烷等，

二是炼油厂的加工产品，如炼厂气、石脑油、柴油、重油等，以及炼油厂二次加工油，如加

氢焦化汽油、加氢裂化尾油等。

（2）合理选择裂解原料

乙烯生产原料的选择是一个重大的技术经济问题，原料在乙烯生产成本中占60%~80%。

因此，原料选择正确与否对于降低成本有着决定性的意义。主要考虑以下几方面：石油和天

然气的供应状况和价格、原料对能耗的影响、原料对装置投资的影响和副产物的综合利用。

4.石油烃热裂解的生产原理

环烷烃环烯烃

中等分