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君子忧道不忧贫。——孔丘
第八章配位化合物思考题1.以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的
浓度均为0.001molL-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在方括号内。1
PtNH36C142CrNH34Cl33CoNH36Cl34K2PtCl6解：溶液导电能力从大
到小的顺序为PtNH36C14gtCoNH36Cl3gtK2PtCl6gtCrNH34Cl2Cl2.PtCl4和氨
水反应，生成化合物的化学式为PtNH34Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理，
得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。解：内界为：
PtCl2NH342、外界为：2Cl-、PtCl2NH34Cl23.下列说法哪些不正确说明理由。1配
合物由内界和外界两部分组成。不正确，有的配合物不存在外界。2只有金属离子
才能作为配合物的形成体。不正确，有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、
中性的原子也可以成为形成体。3配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在
多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。4配离子的电荷数等于中心离子的电荷
数。不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。5配离子的几何构型取决
于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确4．实验测得下列配合物的磁矩数据B.M.
如下:试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。
配合物磁矩/B.M.n杂化类型几何构型轨型CoF63-4.54sp3d2正八面体外
NiNH3423.O2sp3正四面体外NiCN42-00dsp2平面正方形内FeCN64-00
d2sp3正八面体内CrNH3633.93d2sp3正八面体内MnCN64-1.81d2sp3正八面
体内5.下列配离子中哪个磁矩最大FeCN63-FeCN64-CoCN63-NiCN42-MnCN63-
配合物轨几何构型杂化类型n磁矩型/B.M.FeCN63-内正八面体d2sp31
1.73FeCN64-内正八面体d2sp300CoCN63-内正八面体d2sp300NiCN42-内
平面正方形dsp200MnCN64-内正八面体d2sp322.83可见MnCN64的磁矩最大
6.下列配离子或中性配合物中，哪个为平面正方形构型哪个为正八面体构型哪个为
正四面体构型配合物n杂化类几何构型型PtCl42-0dsp2正方形ZnNH3420
sp3正四面体FeCN63-1d2sp3正八面体HgI42-0sp3正四面体NiH2O622
sp3d2正八面体CuNH3421dsp2平面正方形7.用价键理论和晶体场理论分别描
述下列配离子的中心离子的价层电子分布。1NiNH362高自旋2Coen33低自旋
解：1NiNH362高自旋键论价理：Ni3d284s4p4dNH3NH3轨外型NH3
NH3NH3NH3eg体理：晶场论t2g2Coen23自低旋键论价理：
Co33d63d4s4p轨内型eg体理：晶场论t2g自低旋8.构型为d1到
d10的过渡金属离子，在八面体配合物中，哪些有高、低自旋之分哪些没有解：d4～
d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分；d1～d3、d8～d10构
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