第2章气相色谱法.ppt

第二章气相色谱法;本章内容;一概述;色谱方法分类;气相色谱仪的组成与分析流程

载气系统

气源

气体净化

气体流速控制与测量

进样系统

进样器

气化室

色谱柱

固定相

流动相

检测器

热导池检测器TCD

氢火焰离子化检测器FID

记录系统

放大器

记录仪

数据处理系统;势饰郁亲缮邱沧让唾馆腊灿拔儒运钮供尤玄酸匹翌药套断铰棍盒江们火什第2章气相色谱法第2章气相色谱法;岛津GC气相色谱仪家族;色谱流出曲线及有关术语

流出曲线(即色谱图)

以色谱电信号(与组份浓度呈正相关关系)为纵坐标、流出时间为横坐标所得的组份及浓度随时间变化的曲线

色谱流出曲线的作用

1、根据色谱峰位置可进行定性分析

2、根据色谱峰面积可进行定量分析

3、根据色谱峰位置与宽度可对色谱柱分离效果进行评价;色谱常用术语

基线

只有载气通过检测器时响应信号的记录线

基线漂移：基线随时间定向缓慢变化

基线噪声：由各种因素引起的基线不规则起伏

保留值

试样中各组份在色谱柱中滞留时间的数值。它取决于组分在两相间的分配平衡，为一热力学量

以时间表示：

保留时间tR：指待测组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需时间

死时间tM：指不与固定相作用的气体（如空气、甲烷）的保留时间

调整保留时间tR’：指扣除了死时间的保留时间(组份多滞留的时间)：tR’=tR-tM；固定相一定，在确定的实验条件下，任何物质都有一定的保留时间，它是色谱定性的基本参数;以流出气体体积表示

保留体积VR：指将组分带出色谱柱所需载气的体积。它与保留时间的关系为：VR=tR·F0.式中F0为色谱柱出口处载气流速，以mL/Min计

死体积VM：指色谱柱内除了填充物固定相以外的空隙体积、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。它和死体积间的关系为：VM=tM·F0

调整保留体积VR’：指扣除死体积后的保留体积：VR’=VR－VM，或VR’=tR’·F0

相对保留值r21

指组分2与另一组分1的调整保留值之比。相对保留值只与柱温及固定相性质有关，与其它色谱操作条件无关，它表示了色谱柱对这两种组分的选择性：r21相差越大，分离越好。r21＝1，不能分离

区域宽度

标准偏差σ

0.607倍??高处峰宽度的一半

半峰宽Y1/2

峰高一半处的峰宽

峰底宽Y

峰与基线转折处的切线在基线上的截距;二气相色谱分析的理论基础;色谱分离原理

试样气体由载气携带进入色谱柱与固定相接触时很快被固定相溶解或吸附。随着载气的不断通入，被溶解或吸附的组份有从固定相中挥发或脱附下来，挥发会脱附下来的组份随着载气向前移动时又再次被固定相溶解或吸附。随着载气的流动，溶解（吸附）与挥发（或脱附）反复交替进行

显然，由于试样中各种组分的性质的差异，固定相对它们的溶解或吸附能力也将不同，易被溶解或吸附的组份，其挥发或脱附也将较为困难，随载气移动的速度必定比不易溶解或吸附的组份慢，在色谱柱内停留的时间长；反之，不易溶解或吸附的组份随载气移动的速度较快，在色谱柱内停留的时间短。所以，经过一段时间间隔后，性质不同的组分便被彼此分离开来

;分配系数K、分配比k与滞留因子Rs

分配系数

组分在色谱柱内的固定相和流动相间发生的吸附、脱附或溶解、挥发的过程称为分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g/mL）的比值，称为分配系数，用K表示。为一热力学量

分配比k(容量因子、容量比)和相比β

分配比k：

在一定温度、压力下，在两相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比。为一热力学量

分配比越大，保留时间越长；分配比为零，保留时间为死时间

相比β：

流动相与固定相体积比，它反映各种色谱柱柱型及其结构的主要特性

填充柱：6～35

毛细管柱：50～1500

滞留因子Rs

组分与载气在色谱柱内的流速之比;在一定温度下，各物质在两相间的分配系数不相同

分配系数小的组分，分配在气相中的浓度较大，随载气移动快，在色谱柱内停留的时间短

分配系数大的组分，分配在气相中的浓度较小，随载气移动慢，在色谱柱内停留的时间长

因此经过足够多次的分配后，组分便得以彼此分离

为使试样中的各组份的一分离，必须使各组份在流动相和固定相间具有不同的分配系数

在一定温度下，分配系数只与固定相和组份的性质有关。当试样一定时，组分的分配系数主要取决于固定相的性质

若各组分在固定相和流动相间的分配系数相同，则它们在柱内的保留时间相同，色谱峰将重叠；反之，各组分的分配系数差别愈大，各组份分离的可能性也愈大;色谱分离的基本理论

色谱分离包含两个内容

组分在柱内的分配情况

与组分的分配系数、各种物质的分子结构和性质有关；为热力学因素

组分在柱内的运动情况

与各种组分在流动相和固定相间的传质阻力有关；为动力学因素

塔板理论-柱效能指标：

把色谱分离过程比拟作蒸馏工程，直接