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《仪器分析实验》实验26自动电位滴定Auto-PotentialTitrationAnalysisForShort：APTA厦门大学精品课程仪器分析(含实验)1基本原理674352传统电位滴定方式1工作电池指示电极参比电极待测溶液滴定剂根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点特点：与直接电位法相比测量电位变化，算出化学计量点体积准确度和精密度高E并没有直接用来计算待测物的c特点：与指示剂滴定法相比(1)可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应；(2)可用于有色或浑浊试样的滴定；(3)装置简单、操作方便，可自动化；(4)常采用等步长滴定电位突跃代替了指示剂的变色准确度提高/适用范围更广/自动化ΔV相同2.玻璃电极玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的分布产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，即用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒，能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在5～60℃使用。酸度过高(pH1)和碱度过高(pH9)将分别产生测定误差—“酸差”和“钠差”。01玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极，可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。023确定滴定终点的方法E-V曲线法：取中点但准确性稍差一阶微商法ΔE/ΔV-V曲线法二阶微商法Δ2E/ΔV2-V曲线法滴定曲线上的化学计量点在数学上为曲线的拐点（上凹与下凹的交点）依据拐点性质一阶导数达max二阶导数=0二阶微商计算方法二阶微商=0最常用Vsp正负突变2点线性插值两点定直线方程，计算y=0时的x值
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