第八章合成纤维腈纶ppt课件.pptxVIP

第八章腈纶PAN(polyacrylic);第一节腈纶的概述;3;早在1929年人们就已制得聚丙烯腈,但因没有合适的溶剂，未能制成纤维。

1942年，德国人H.莱因与美国人G.H.莱瑟姆几乎同时发现了二甲基甲酰胺溶剂，并成功地得到了聚丙烯腈纤维。

1950年，美国杜邦公司首先进行工业生产。以后,又发现了多种溶剂,形成了多种生产工艺。

1954年，联邦德国法本拜耳公司用丙烯酸甲酯与丙烯腈的共聚物制得纤维，改进了纤维性能，提高了实用性，促进了聚丙烯腈纤维的发展。;企业名称;;;;投料配方以丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，单体按丙烯腈∶丙烯酸甲酯∶甲叉丁二酸＝91.7∶7∶1.3配比投料，配方如下：;;;聚合条件聚合温度76～80℃，时间1.2～1.5h

高转化率控制在70%～75%，

低转化率控制在50%～55%

搅拌速度55～80r/min

高转化率时溶液中聚合物浓度11.9%～12.7%

低转化率时溶液中聚合物浓度为10%～11%。

;（2）连续水相沉淀聚合——工艺特点;;聚合条件：引发剂的用量为单体质量的0.1%～4%；

pH值维持在2～3.5之间；

聚合温度35～55℃；

反应时间1～2h；

高聚物产率80%～85%。;2.2.1纺丝方法

聚丙烯腈具有很高的软化点，其理论熔点Tm（267℃）超过分解温度Td(200-250℃)，所以聚丙烯腈不能用熔融纺丝法纺丝。;腈纶是合成纤维中工艺路线最多的一个品种。

这些工艺路线的共同点是：采用溶液(湿法和干法)纺丝方法，有相应的溶剂回收处理等。

不同点是：

不同的聚合方法(非均相沉淀聚合或均相聚合)；

不同的纺丝溶剂(可采用二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，碳酸乙烯酯，硫氰酸钠，硝酸，氯化锌等)；

不同的纺丝方法(湿法或干法纺丝，湿法中采用不同凝固浴)；

不同的牵伸、后处理工艺；

不同的溶剂回收工艺。;;2.2.2湿法纺丝工艺（以二步法为例）

1、纺丝原液的制备（以硫氰酸钠溶液为溶剂）

由水相聚合得到的聚丙烯腈是细小的固体颗粒状，首先需要将它溶解在NaSCN溶液中，并经过混合、脱泡、过滤等工序，以制成符合纺丝要求的纺丝原???——浆化。;2、成型过程

将聚合工段送来的纺丝溶液经计量泵压入烛形过滤器至喷头，以5～10m/s的纺丝速度喷出纺丝细流，在凝固溶中凝固成形。初生的丝条再经预热进一步凝固脱水，并给予适当的拉伸后，於蒸汽加热下进行高倍率拉伸。拉伸后的纤维再经水洗、上油、干燥、热定型、卷曲、切断、打包等工序制得聚丙烯腈短纤维。;原液细流;3、纺丝工艺流程;溶剂拉伸

a、概念

所谓溶剂拉伸是指将刚成形的纤维在一定温度、一定浓度的NaSCN溶液中进行低倍拉伸。

b、目的

1.为达到工艺总牵伸创造条件

2.提高初生纤维的强度

3.降低丝的直径，提高水洗的效率

;使纤维手感粗硬，且色泽灰暗，加工中纤维发粘，不易梳分，干燥和热定型时纤维容易发黄，特别是在以后的染色过程中更会有不良影响，使染料沉淀，产生斑点。;干燥致密化后纤维性能和结构的变化

1.透光率提高

2.白度空洞引起光散射

3.染色性能匀染性提高

4.物理机械性能模量提高，屈服应力提高，断裂伸长降低;热定型

提高纤维的形状稳定性，进一步改善纤维的机械性能以及改善纤维的染色性能和纺织加工性能。

沸水收缩率由8%下降到4%

纤度略有增大，强度略有下降。

染色性能均匀染色

结晶度变化不大，晶粒尺寸明显变大。

取向度略有下降。;4、影响纺丝成形的因素

（1）原液中的聚合物的含量

（2）凝固浴条件（温度，浓度，种类）

（3）溶剂种类

（4）原液的压力

（5）原液的温度

（6）原液的粘度

（7）凝固浴中含杂量

（8）导丝速度;(1)纺丝溶液中聚合物含量

纺丝溶液中聚合物含量CP↑固化表面层的硬度↓

因此纤维的截面会变得更圆。