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NWNU-DepartmentofChemistry例用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.1mol/LMg2+混合溶液中的Zn2+,1)问能否准确滴定Zn2+?2)若溶液中的共存离子不是Mg2+,而是Ca2+,能否准确滴定Zn2+?解:已知lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.71)lg(KZnYCZn)–lg(KMgYCMg)=log(1016.5×0.02)–lg(108.7×0.1)=7.1﹥5故能准确滴定Zn2+,Et﹤±0.1%,Mg2+不干扰。2)lg(KZnYCZn)-lg(KCaYCCa)=log(1016.5×0.02)–lg(1010.7×0.1)=5.1﹥5故能准确滴定,Et﹤±0.3%,Mg2+不干扰。例用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+.pH=5.5(lg?Y(H)=5.7),终点时,[F]=10-2.0mol·L-1,计算lgK?ZnY.αY(Al)?Y(H)=105.7(掩蔽效果好,Al无影响)?Y≈?Y(H)=105.7lgK’ZnY=lgKZnY-lg?Y(H)=16.5-5.7=10.8例EDTAZn2++Cd2+pH=5.5,cZn=cCd=0.02mol/L[I-]ep=0.5mol/L,计算lgK?ZnY解:lgKZnY=16.5lgKCdY=16.5pH=5.5时,lg?Y(H)=5.7[I-]?Cd(I)[Cd]0.5mol·L-1105.110-7.1109.4105.7注意:掩蔽剂与干扰离子络合稳定:?N(A)=1+[A]?1+[A]?2----?大、cA大且pH合适(F-,pH4;CN-,pH10)络合滴定及其应用直接滴定法滴定条件:1.lgCMK’MY≥62.反应速度快3.有合适指示剂,无封闭现象络合滴定的方式及应用例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKCa-EBT=5.4lgKMgY=8.7lgKMg-EBT=7.0在pH=10的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂,测Ca2+、Mg2+总量;pH12,Mg(OH)2,用钙指示剂,测Ca2+量例Bi3+、Pb2+的连续滴定Bi3+:pH~1,二甲酚橙作指示剂Pb2+:pH5~6,二甲酚橙作指示剂返滴定法在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液,用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA,根据两种标准溶液的用量和浓度,即可求得被测物质的含量。返滴定法适用于下列情况:1.采用直接滴定法,无合适指示剂,有封闭现象。2.被测离子与EDTA的络合速度较慢。3.被测离子发生水解等副反应,影响滴定。例Al3+的测定置换滴定法利用置换反应,置换出等物质的量的另一金属离子或EDTA,然后滴定。锡合金中Sn的测定于含有Bi3+、Pb2+、Zn2+、Cd2+和Sn的溶液中加入过量的EDTA将Sn(IV)一起络合,用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA.然后,加入NH4F选择性地把Sn从SnY中释放出来,再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA,即可求得Sn的含量.Al的测定间接滴定法⑴测非金属离子:PO43-、SO42-络合滴定结果的计算由于EDTA通常与各种金属离子以1:1络合,因此结果计算比较简单。直接滴定法应用实例【硬度的表示方法】【钙镁总量的测定方法】【注意】当水样中Mg2+极少时,由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多,往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性,可在EDTA标准溶液中加入适量的Mg2+(在EDTA标定前加入,这样就不影响EDTA与被测离子之间的滴定定量关系),或在缓冲溶液中加入一定量的Mg—EDTA盐。【水中钙含量的测定】例.例返滴定法应用实例
—PO43-的测定设计方案Zn2+,Mg2+的分别测定1.控制酸度2.络合掩蔽法3.掩蔽+解蔽法4.置换法474848505050505151**α
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