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方法技巧1.有关晶胞计算的思维流程:2.晶胞中各线段之间的关系:对点演练2-1.(2024广西贺州一模)砷化镓(如图甲)是一种立方晶系,将Mn掺杂到砷化镓晶体中得到稀磁性半导体材料(如图乙),砷化镓的晶胞参数为xpm。下列说法错误的是()。BA.砷化镓中As的配位数为4B.Ga和As之间的最近距离是C.沿体对角线a→b方向的投影如图丙,若c在11处,则As的位置为7、9、11、13D.将Mn掺杂到砷化镓晶体中,和Mn最近且等距离的As的数目为4解析由图甲知,1个As与4个Ga形成As—Ga共价键,即砷化镓中As的配位数为4,A项正确;由砷化镓晶胞结构可知,Ga和As的最近距离为晶胞体对角线的四分之一,Ga和As的最近距离是pm,B项错误;由砷化镓晶胞结构可知,c位于侧面的面心,沿体对角线a→b方向投影图如丙,则As的位置为7、9、11、13,C项正确;由乙晶胞结构可知,和Mn最近且等距离的As的数目为2×2=4,D项正确。2-2.(1)研究表明,在TiO2通过氮掺杂反应生成TiO2-aNb,能使TiO2对可见光具有活性,反应如图所示。TiO2-aNb晶体中a=,b=。?(2)立方氮化硼硬度仅次于金刚石,但热稳定性远高于金刚石,其晶胞结构如图所示。立方氮化硼属于晶体,其中硼原子的配位数为。已知:立方氮化硼密度为dg·cm-3,B原子半径为xpm,N原子半径为ypm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞中原子的空间利用率为_______________(空间利用率是指晶体的原子在整个晶体空间中所占的体积百分比。列出化简后的计算式,B的相对原子质量按近似值11计算)。共价4(3)TiO2的一种晶胞具有典型的四方晶系结构(如图所示),以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置。晶胞中A、B的原子坐标参数为(0.31,0.31,0),(0.81,0.19,0.5)。已知晶胞含对称中心,则C、D原子坐标参数为、。该晶胞中B、C两个氧原子之间的核间距d=pm。?(0.19,0.81,0.5)(0.69,0.69,1)(3)根据晶胞中A、B的原子坐标参数为(0.31,0.31,0),(0.81,0.19,0.5)和晶胞含对称中心,根据对称关系0.31+0.69=1,0.81+0.19=1,0.5+0.5=1,则C、D原子坐标参数为(0.19,0.81,0.5),(0.69,0.69,1);B、C两个氧原子之间的核间距d2=(0.81-0.19)2a2+(0.81-0.19)2a2,则d=0.62×a。2-3.(2021全国乙卷节选改编)(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中提供电子对形成配位键的原子是,中心离子的配位数为。?(2)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如图所示。PH3中P的杂化类型是。NH3的沸点比PH3的,原因是,?H2O的键角小于NH3的键角,分析原因:??。?NH3分子中N含有一个孤电子对,而H2O分子中O含有两个孤电子对,H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大N、O、Cl6sp3高NH3存在分子间氢键解析(1)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中三价铬离子提供空轨道,N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键,中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数和,即3+2+1=6。(2)PH3中P的价层电子对数为3+1=4,故PH3中P的杂化类型是sp3;N原子电负性较强,NH3分子之间存在分子间氢键,因此NH3的沸点比PH3的高;H2O的键角小于NH3的键角,原因是NH3分子中N含有一个孤电子对,而H2O分子中O含有两个孤电子对,H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大。易错警示有关分子结构和性质的5个易错点:(1)误认为分子的稳定性与分子间作用力和氢键有关,其实分子的稳定性与共价键的强弱有关。(2)误认为组成相似的分子,中心原子的杂化类型相同,其实要看其σ键和孤电子对数是否分别相同。如CO2和SO2中心原子的杂化方式不同,CO2分子中C原子是sp杂化,SO2分子中S原子是sp2杂化。(3)误认为只要含有氢键物质的熔、沸点就高,其实不一定,分子间的氢键会使物质的熔、沸点升高,而分子内氢键一般会使物质的熔、沸点降低。(4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子,其
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