1聚合物-层状硅酸盐纳米复合材料.ppt

表中列出的为中科院化学所制备的蒙脱土含量仅为5%的尼龙6/蒙脱土纳米复合材料（nc-PA6）与普通PA6的力学性能比较[5,15,16]。拉伸强度及模量都有较大的提高，热变形温度改善极为明显，几乎提高了一倍以上，达到了150℃。3.5.1力学性能3.5.2气液阻隔性能PLS纳米复合材料在提高力学性能和耐热性能的同时，还使材料的气体和液体阻隔性能得到了明显的改善[4]：仅加入2%（质量）的蒙脱土就使聚酰亚胺/蒙脱土纳米复合材料的水蒸气渗透系数低于聚酰亚胺的一半；仅含4.8%（体积）硅酸盐的聚（ε–己内酯）/层状硅酸盐纳米复合材料的渗透能力比纯聚（ε–己内酯）降低了一个数量级。PLS纳米复合材料之所以具备优良的气液阻隔性能，主要是因为具有较大径厚比的硅酸盐片层均匀地分散在聚合物基体中，使得气体或液体小分子在聚合物基体中的扩散运动必须绕过这些片层，因此增加了气体、液体分子在聚合物基体中扩散的有效路径，提高了聚合物材料对气体和液体的阻隔性能。A：未填充层状硅酸盐的普通薄膜B：添加层状硅酸盐后的PLS纳米复合材料薄膜---：气体或液体渗透路线在A材料中，整个材料体内是由聚合物分子链所形成的均相体系，气体或液体的小分子很容易经由聚合物分子链之间的自由空间穿越整个材料，从一侧渗透到另一侧，因此纯的聚合物薄膜对气体和液体的阻隔性能往往不佳。B材料中，由于添加了具有较大径厚比的层状硅酸盐填料，层状硅酸盐的片层以纳米尺度均匀的分散在聚合物基体之中，所以当气体或液体小分子穿越同样厚度的薄膜时，必须绕过这些片状无机相，路径被加长了。PLS薄膜中气液小分子穿越薄膜的路径长度估算公式：d：薄膜厚度L：层状硅酸盐片层宽度W：层状硅酸盐片层厚度Vf：PLS纳米复合材料薄膜中层状硅酸盐的体积分数3.5.3耐溶剂性能由于聚合物在溶剂中的溶胀、溶解也是通过溶剂小分子逐渐渗透到分子链之间，增加其自由体积并最终破坏分子链之间的联系来实现的。因此，PLS纳米复合材料同样可以提高聚合物基复合材料的耐溶剂性能。其原因同样是因为有层状硅酸盐片层的存在，可以有效地阻止溶剂分子向材料内部渗透。3.5.4阻燃性能J.W.Gilman等人[17]发现：PA6/层状硅酸盐纳米复合材料在燃烧时的最大放热速率与普通PA6相比下降了63%。J.Massam等人[18]进行的研究表明，将环氧/层状硅酸盐纳米复合材料放置在1000℃的环境中燃烧2h后，仍然能够清楚地辨认出试样的初始形状，而不是像其他聚合物材料一样完全被燃烧殆尽而无从辨认。PLS纳米复合材料具备阻燃性能的主要原因：首先层状硅酸盐片层可以在聚合物内部起到阻隔作用，减缓和阻碍在燃烧过程中聚合物分子链降解所产生的可燃性小分子向燃烧界面迁移，同时也减缓外界氧气向材料内部渗透，使得在燃烧界面上的氧化反应难以充分进行，从而起到阻止燃烧的作用。这一作用的结果使材料的燃烧无法充分完成，最大放热速率也随之降低。其次是因为层状硅酸盐填充材料是以纳米尺度分散在聚合物基体之中，因此在极少的填充量下就可以及其均匀地分散在整个聚合物基体之中。层状硅酸盐各片层之间的纳米空间对插入其中的聚合物分子链有强烈的限制作用，假如两条或多条分子链同时穿过某一个层状硅酸盐的层间空间，那么它对聚合物基体还有明显的物理交联作用。这些作用使得PLS纳米复合材料在燃烧中可以有效地保持其初始形状，提高整个材料的阻燃性能。综上所述，由于是层状硅酸盐对聚合物分子链的限制作用和物理交联作用使PLS纳米复合材料在燃烧过程中具备了良好的形状保持功能。因此在PLS纳米复合材料的两大类型中，理论上插层型PLS纳米复合材料比剥离型PLS纳米复合材料具备更好的形状保持功能和阻燃性能。J.Less等人[19]的研究工作证实了这一点。3.5.5光学性能传统的聚合物基复合材料大都是不透明的，这是因为在其中所添加的填充颗粒或纤维尺寸较大，远远大于可见光波的波长。可见光无法经过聚合物-填充材料的界面而继续沿直线传播[20]。PLS纳米复合材料中，由于层状硅酸盐是以纳米尺度分散在聚合物基体之中，其长度和宽度方向的尺寸与可见光波长相近，而厚度方向则远小于可见光的波长，因而可见光波在传输过程中很容易绕过这些有层状硅酸盐片层所组成的无机相。对于透明的聚合物基体来说，引入层状硅酸盐所制备的PLS纳米复合材料往往不会影响其透明度，有时反而会在一定程度上增加其透明度，例如PA6/层状硅酸盐纳米薄膜，其透明度就优于纯PA6薄膜。Z.Wang[21]等人制备的聚亚胺酯/层状硅酸盐纳米复合材料也具有很高的透明度，其透明度与纯聚合物相比也有所提高。但是在PLS纳米复合材料中，有的也会出现材料透明度下