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日本制备了不同结构的含硅芳炔树脂,研究了其结构与性能(表10-12)。间位异构聚合物热稳定性高于邻位和对位异构聚合物,氩气下Td5达到894℃,空气下Td5达到573℃。A法国合成了苯乙炔封端的硅烷芳炔树脂(BLJ树脂)。BIJ树脂固化物在100%相对湿度环境下,吸湿率小于1%;树脂耐热性能优异,在氩气下,1000℃残留率为80%。DMA测试结果表明固化树脂在450℃前未出现玻璃化转变。BLJ树脂结构式:B含硅芳炔树脂的性能2002年华东理工大学研制的SAR树脂在常温下可以是低黏度液体或低熔点的固体,适用于多种复合材料的成型工艺。在常温下易溶于常见极性有机溶剂(丙酮、丁酮)。固化温度低,能在200℃左右固化。固化树脂的Tg高于400℃,Td5高于520℃,在惰性气氛中800℃下残留率达到82%以上,具有很好的耐热氧化性能;与增强纤维具有良好的黏结性能,纤维增强复合材料具有优良的常温和高温力学性能,单向碳纤维(T700)增强复合材料的弯曲强度高达1000MPa以上(碳纤维增强MSP为111MPa),模量达100GPa以上(碳纤维增强MSP为31GPa),250~300℃下性能保持不变,其性能比日本MSP树脂复合材料高出一个数量级以上;在1450℃烧结后能形成SiC陶瓷结构。含硅芳炔树脂与聚芳基乙炔结构类似,但在分子结构中引入硅原子后,材料的特性发生了变化,保持了聚芳基乙炔树脂优异的耐热性,改善了PAA树脂脆性大的缺陷,力学性能明显改善,也具备高温陶瓷化性能。含硅芳炔树脂在耐高温结构材料、耐烧蚀防热材料以及抗氧化Si/C复合材料。A含硅芳炔树脂的结构可设计性强,可制备多种结构的树脂,具有不同的性能满足不同的应用。如通过硅原子上的烯基侧基,可以将碳硼烷结构引入树脂内,得到低介电、高耐热的材料,可用作低介电材料、中子吸收材料、空间材料以及光电材料。B含硅芳炔树脂的发展前景2.3炔基聚酰亚胺1结构与合成2乙炔基封端的PI3ThermidMC-600聚酰亚胺的合成采用3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二甲酯(BTDE)、1,3-二(间氨基苯氧基)苯(APB)和3-乙炔苯胺(APA)为反应单体,在40~150℃温度范围内反应,获得对应的乙炔封端酰胺酸低聚物,并除去乙醇、水和溶剂,然后在150~250℃的温度范围内完成上述低聚物的酰亚胺化反应,获得乙炔封端聚酰亚胺预聚体。由于酰胺酸溶于丙酮,而完全酰亚胺化的预聚物又溶于NMP溶剂中。4PETI-1低聚物,单体为4-(3-氨基苯氧基)-4-苯乙炔基苯甲酮、3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)和3,4-二氨基二苯醚(3,4-ODA),分子量在3000~9000之间,结构:苯乙炔基封端的PI010201第10章其它聚合物基体树脂10.1聚醚醚酮(PEEK)树脂一、性能由对苯二酚和4,4‘-二氟二苯甲酮合成的聚醚醚酮:1、玻璃化转变温度Tg185℃、熔点288℃、热变形温度165℃,用玻璃填料填充后可以提高到接近熔点温度;2、热稳定性好,320℃保持超过1周;具有柔软性或延展性,在200℃可保持半年;3、吸水率﹤0.5%,仅为环氧的1/l0,;4、耐溶剂性好、水解稳定性优异、耐火焰性好;低发烟性,加工温度340~400℃;5、韧性是环氧树脂的50~100倍;结晶度最高为48%,力学性能随温度的升高而下降,刚开始力学性能下降较明显,但到200℃以上时,变化不大。30%CF增强的PEEK复合材料的力学性能。1分解反应仅生成CO2、CO,无其他气化小分子,毒性较低、酸性气体释放量较小,耐火焰性能好。2电性能好。优良的耐辐射性能,容易通过清洗程序来排污和净化,如稀酸和洗涤剂,可用在核能工业材料上。3溶解性:室温下不溶于一般溶剂,但能溶于浓硫酸,溶解时PEEK被磺化;溴能引起PEEK严重降解,强氧化剂如发烟硝酸使PEEK树脂降解而不能溶解PEEK树脂;在较高温度下,PEEK能制得氢氟酸、三氟甲基磺酸或二氯IN氟丙酮单水合物和酚-1,2,4-三氯苯的稀溶液,而酚-1,2,4-三氯苯溶剂体系用于PEEK的凝胶渗透色谱,用二苯酮可形成PEEK的高温溶液。4PEEK性能变化趋势:PEEK的应用耐热性比其他耐高温塑料优异,而且具有高强度、高模量、高断裂韧性以及优良的尺寸稳定性,对交变应力的优良耐疲劳性是所有塑料中最出众的,可与合金材料媲美;具有突出的摩擦学特性,耐滑动磨损和微动磨损性能优异;具有自润滑性好、易加工、绝缘性稳定、耐水解等优异性能,使得其在航空航天、汽车制造、电
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