重难点12 电解质溶液图像分析-2025年高考化学 热点 重点 难点 专练（上海专用）（解析版）.docx

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重难点12电解质溶液图像分析

水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，上海高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。预计2025年，“四大常数”的计算及应用、中和滴定的迁移应用，离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡仍为考查的重点，尤其是注意溶度积的计算及应用。

【思维导图】

【高分技巧】

1．电解质溶液中的三大平衡

三大平衡

电离平衡

水解平衡

沉淀溶解平衡

示例

CH3COOHCH3COO-+H+

CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

研究

对象

弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)

盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)

难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)

平衡常数

Ka=

c

Kh=

c

Ksp(AgCl)=

c(Ag+)·c(Cl-)

影

响

因

素

升高

温度

促进电离，离子浓度增大，Ka增大

促进水解，Kh增大

Ksp可能增大，也可能减小

加水稀释

促进电离，离子浓度(除OH-外)减小，Ka不变

促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变

促进溶解，Ksp不变

加入相应

离子

加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变

加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变

加入AgNO3溶液或NaCl溶液，抑制溶解，Ksp不变

加入反应

离子

加入NaOH，促进电离，Ka不变

加入盐酸，促进水解，Kh不变

加入氨水，促进溶解，Ksp不变

2．Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系

(1)一元弱酸强碱盐：Kh＝Kw/Ka；

(2)一元弱碱强酸盐：Kh＝Kw/Kb；

(3)多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)，Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。将(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp。

(4)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(c(OH－),n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1(OH－),n)＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋1。

3．电离常数与水解常数的关系

(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系

HAH++A-，Ka(HA)=c(H

A-+H2OHA+OH-，Kh(A-)=c(O

则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw，故Kh=KwKa。常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh

(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系

HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH-)·c

B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH-)·c

4．滴定图像分析的五点方法

如室温下，向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。

5．“分布系数”图像及分析

分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布系数图像及分析如下；

一元弱酸(以CH3COOH为例)

二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)

注；pKa为电离常数的负对数

Ka=c

交点；c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，故Ka=c(H+)=10-4.76

Ka1

A点；c(HC2O4?)=c(H2C2O4)，故Ka1=c(H

Ka2

B点；c(C2O42?)=c(HC2O4

6．“对数关系”图像及分析

利用某种离子浓度(或两种离子浓度比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标，建立滴定过程中对数关系图像，电解质溶液中四种常考的对数关系及分析如下表；

类型

含义

变化规律

pH=-lgc(H+)

氢离子浓度的负对数值

pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强

pC=-lgc(C)

C离子浓度的负对数值

pC越大，c(C)越小

lgc

生成物与反应物离子浓度比的对数值

lgc(H

lgV

稀释后与稀释前体积比的对数值

lgVV

常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴