《结构化学》第7章晶体的点阵结构和晶体的性质.pptx

第七章

晶体的点阵结构和晶体的性质;8.1晶体结构的周期性和点阵;晶体中基团的排列具有三维空间的周期性，隔一定的距离重复出现，这种周期性规律是晶体结构的最基本的特性。

晶体的分布非常广泛，自然界的固体物质中，绝大多数是晶体。但是不论晶体的大小如何，具体内部的基团按周期性规律重复地出现的结构特征都是共同的。

具体内部的基团按周期性规律排列的结构特征使晶体具有下列共同的性质。;;;?

;4.晶体的对称性和对X-射线的衍射性

当晶体在良好的条件下生长时，其外形往往具有一定的对称性，这是晶体内部微粒在空间按一定的几何形式周期性排列的必然结果。微粒间具有相同的距离使晶体成为天然的光栅（原子间的距离与x射线的波长具有相近的数量级），因而能够得到衍射图象，而非晶体没有周期性结构，只能产生散射效应，得不到衍射图象。

上述这几条是所有晶体所共有的，也是晶体区分于非晶体的标志。?;二．晶体结构的点阵理论

?1.?点阵和结构基元

在晶体内部，等同单位在空间作周期性的排列。这些重复单位可以是原子、离子、分子和微粒基团。每个重复着的等同单位的化学组成，空间结构及周围的环境都相同。

周期性是指晶体微粒按照一定的方式，每隔一定距离重复出现的情况。不同的晶体有不同的化学组成及重复的方式，但周期性是晶体的根本特征。;如果每个重复着的单位都用一个点来表示，这样可以得到一组点，这些点按一定的规律排列在空间，研究这些点在空间排列的规律，可以更好的描述晶体内部排列的周期性。

从晶体中无数个重复的等同基本单位抽出来的无数个点，具有这样的一种重要的性质：

连接其中任意两点的向量平移后能使这组点复原。满足此条件的一组点就称为点阵（Lattice），点阵中的点称为阵点。重复着的单位，即每个阵点所代表的具体内容称为结构基元（Structuralmotif）。

用点阵来研究晶体的几何结构的理论称为点阵理论。;如果在晶体点阵中各阵点的位置上，按同一种方式安置结构基元，就得整个晶体的结构，所以晶体结构可以示意地表示为:

晶体结构=点阵+结构基元

综上所述，一个周期性的结构可以分解为两个要素：

一是重复着的内容，另一个是重复周期的大小和方向。;每个点阵点所代表的具体内容（包括粒子的种类、数量及其在空间的排列方式等）。;（1）直线点阵

我们将无数个互相接触沿直线方向排列成一行的直径相同的圆球称为圆球的密置列。

同种类的球在a方向以a（即球的直径）的间隔在空间作有规则的排列，重复着的结构基元是圆球，重复着的基本周期是a。;为了专门研究结构的周期性，把圆球这个重复着的结构基元抽象成一个几何点，不考虑重复周期中所包含的具体内容，只集中反映周期重复方式。就可以得到分布在一条直线上无穷多个等距离的点，这一组点列就称为直线点阵。;;1.金属Cu在直线上等距离排列，一个Cu原子为一个结构基元；

2.层型石墨分子中某些方向上碳原子周期排列的情况，2个C原子为一个结构基元；

3.硒晶体中链型硒分子按螺旋型周期排列，3个Se原子为一个结构基元；

4.NaCl晶体中一个晶棱方向上的排列情况，结构基因为一个相邻的Na+和Cl-；

5.聚乙烯链的结构情况，结构基因为-CH2-CH2-;（2）平面点阵

将互相平行的密置列相互靠拢组成密置层，这是等径圆球在平面最密堆积的唯一的一种排列形式。;根据密置列抽取点阵的道理，把密置层中的每个球抽象成一个点即可得到一个在二维空间无限伸展的平面点阵或二维点阵。

能抽出平面点阵来的结构叫做二维点阵结构。;;;从结构中抽象出来的点阵是确定的，是由结构中存在的周期性所决定的。但向量a和b的取法是多种多样的，因而平行四边形的划法也是多种多样的，即具有相对性。;图8-5平面格子的正当单位;在带心矩形格子中，包含两个阵点，我们把含有两个或两个以上点阵点的单位称为复单位。;为何无正方带心格子？

为何无六方带心格子？

为何无一般带心格子？;（3）空间点阵

对于无限多个等径园球在空间做密堆积排列，可形成密置堆。同理可抽出空间点阵来。

通常的晶体均是空间点阵结构。

在空间点阵中总能找出与三个基本周期相应的三个互不平行的基本向量a,b,c来，根据向量a,b,c即可确定一个平行六面体，这种平行六面体可以作为空间点阵的单位，整个空间点阵可以看作是以这个平行六面体在空间平移而成的。;(a)Po(b)CsCl