《结构化学》第8章金属的结构和性质.pptx

第八章金属的结构和性质;元素周期表中约80%的元素是金属，它们有许多共同的性质，如不透明、能导电传热、富有延展性等。金属的这些性质是金属内部结构的反映。

金属元素一般都倾向于失去电子，从而形成正离子，但金属原子之间不能形成离子键。

金属原子间的结合能较大。例如实验测得由金属钠转化为单原子气态钠所需的能量为108kJ.mol-1，而分子间的作用能只有1－30kJ.mol-1，氢键键能一般只有50kJ.mol-1左右，因此金属原子间的结合力不是一般分子间的范德华引力，而是一种相当强的化学键。;;金属元素的电负性较小，电离能也较小，最外层价电子容易脱离原子的束缚，不再束缚于某一个原子，而在各个正离子形成的势场中比较自由地运动，形成‘自由电子’或称离域电子。这些在三维空间中运动离域范围很大的电子，与正离子吸引胶合在一起，形成金属键。;;?

;;自由电子模型完全忽略电子间的相互作用，也忽略了原子实形成的周期势场对自由电子的作用，处理结果当然与真实金属有差距，后来发展了“近自由电子模型”（即在自由电子气中引入周期势场微扰），在一定程度上反映了简单金属的实际情况，可作为金属电子结构的一级近似。;金属晶体中的电子处在带正电的原子实组成的周期性势场中运动，Schr?dinger方程为:;每个能带在固定的能量范围，内层原子轨道形成的能带较窄，外层原子轨道形成的能带较宽，各个能带按能级高低排列起来，成为能带结构。;Na原子的电子组态为(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,1s,2s,2p电子正好填满，形成满带，3s轨道形成的能带只填了一半，形成导带。

Mg的电子组态为(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2,原子的3s轨道虽已填满，但它与3p轨道的能带重叠。从3s3p总体来看，也是导带。

导体的能带结构特征是具有导带。绝缘体的能带特征是只有满带和空带，而且满带和空带之间的禁带较宽(ΔE≥5eV)。一般电场条件下，难以将满带电子激发入空带，不能形成导带。半导体的特征，也是只有满带和空带，但满带与空带之间的禁带较窄（ΔE3eV），在电场条件下满带的电子激发到空带，形成导带，即可导电。;;金属原子堆积在一???，形成金属晶体。金属原子最外层价电子脱离核的束缚，在晶体中自由运动，形成“自由电子”，留下的金属正离子都是满壳层电子结构，电子云呈球状分布，所以在金属结构模型中，人们把金属正离子近似为等径圆球。;等径圆球平铺成最密的一层只有一种形式，即每个球都和六个球相切。;?

;正八面体空隙(a)

和正四面体空隙(b);;;;这两种堆积方式,每个球在同一层与6个球相切,上下层各与3个球接触,配位数均为12。;按ABCABC……最密堆积，重复周期为3层，若将某一平面层取为晶胞的（111）面，则可以从ABCABC堆积中取出立方面心晶胞，简称ccp（CubicClosestpacking）---A1。;A1型:ABCABC…;;A1型堆积中可抽取出立方面心点阵(cF);;按照ABABAB……最密堆积，重复周期为2层，按垂直方向可取出六方晶胞，简称为hcp（HexagoalClosetpacking）---A3。;A3最密堆积形成后,从中可以划分出什么晶胞?六方晶胞.;每个晶胞含2个原子(即8?1/8+1),组成一个结构基元.可抽象成六方简单格子.六方晶胞的c轴垂直于密置层:;;A3型密置面为(001)面,晶胞中有2个球。

2个球为1个结构基元。;空间利用率的计算;有些金属单质采取体心立方密堆形式。采用这种堆积形式，每个金属原子最近邻有8个金属原子，次近邻有6个金属原子，不是最密堆积。这种现象说明金属正离子并不是完全象个圆球，在成键过程中，原子会发生形变，圆球模型又是一种近似。体心立方密堆积可简写为bcp（BodyCubicPacking），符号记为A2。;;(3)A4型堆积(金刚型或四面体型堆积);A4型堆积的配位数为4，堆积密度只有34.01%，不属于密堆积结构.晶胞中有8个C，属立方面心点阵，1个结构基元代表2个C。;;2.最密堆积中的空隙(A1,A3)

密置双层球数:八面体空隙数:四面体空隙数

=2N:1N:2N=2:1:2

密置3层球数:八面体空隙数:四面体空隙数

=3N:2N:4N=3:2:4

密置4层球数:八面