《结构化学》第9章离子化合物的结构化学.pptx

1;2;3;4;5;6;六配位的正八面体空隙;8;9;10;(4)正三角形空隙（配位数为3）;12;13;14;15;16;17;18;19;20;21;22;23;24;25;26;27;28;29;30;晶体

构型;晶体

构型;33;34;35;36;37;38;39;40;41;42;43;44;45;46;47;48;49;50;51;52;53;54;55;56;57;58;59;60;61;62;9-4离子配位多面体及其连接规律;;1、M-X键的共价成分越大,其键长缩短，配位数减少。

2、某些过渡金属常形成M-M键，使配位多面体扭歪。例如，VO2、MoO2、ReO2形成扭歪的金刚石结构。

3、Mn+周围X-的配位场效应使离子多面体变形。;;;;;CO2（干冰）晶体，已从共价晶体过渡到分子晶体。在晶体中，分子是分立的，C原子位于立方晶胞的顶点与面心位置。CO2分子中的共价键结合，晶胞中分子间以范德华力联系。;在无机化合物中，最重要的配位多面体是八面体和四面体。原则上这些多面体可以共顶点或共棱或共面连接，但共棱或共面会使处于多面体中心的离子相互间的距离缩短，使得同号离子间的排斥能增加，降低晶体结构的稳定性。;早在1928年，Pauling根据一些已知结构数据和点阵能公式反映的原理，提出了关于离子化合物结构的5个规则，简称Pauling规则。1960年，又归纳为三个方面，这些内容对于了解和说明复杂离子化合物的结构有重要意义。;在正离子的周围形成负离子配位多面体。正离子与负离子间的距离取决于正负离子的半径之和，正离子配位多面体的型式和配位数取决于半径之比。;2.离子电价规则（第二规则）;例如：NaCl晶体，Z＋=Z-=1，正负离子配位数＝6：6，静电键强度：;对于ZnS晶体，Z＋=Z-=2，正负离子配位数＝4：4，静电键强度;电价规则是Pauling规则的核心，它能说明公用同一顶点配位多面体的数目。;对于SO42-：;这个规则指明在一个配位多面体结构中，共边连接或共面连接会使结构的稳定性降低；而正离子的价数越高，配位数越少，这一效应就越明显。

多面体共边或共棱时，会使中心正离子间的距离缩短，正离子间的斥力增大，特别是对高电荷的离子尤为突出。