刑其毅有机化学-羧酸衍生物.pptVIP

第十四章羧酸衍生物一.结构、命名与物性碳-杂原子键具某些双键性质酰卤2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸酸酐苯甲(酸)酐乙丙酐1,2,3,4-环己烷四羧酸-1,2-酐添加标题酯01添加标题内酯需标明羟基的位次。02添加标题?-氯丙酸苯酯03添加标题?-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)04添加标题ErythromycinA(红霉素)A05添加标题VitaminC06酰胺氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标出。单击此处添加小标题单击此处添加小标题γ-内酰胺青霉素(penicillin)单击此处添加小标题?物理性质（自学）单击此处添加小标题4-乙酰氨基-1-萘羧酸单击此处添加小标题N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)二.羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较羰基氧的碱性酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上或氨基氮上？???的活泼性电荷转移使羰基氧具有一定的碱性,易接受质子。质子化发生在羰基氧上。添加标题羰基与烷氧基不发生p-?共轭，质子化发生在哪个原子上？添加标题3.羧羰基的亲核取代反应活性影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；羧酸衍生物的反应亲核取代离去能力；4)反应物稳定化程度。2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：离去基团的离去能力：亲核加成—消除总结果：亲核取代。水解添加标题酸、碱催化。生成相应的羧酸。添加标题酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：3o醇的羧酸酯水解：SN1机制试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。碱催化：醇解01形成酯02酰卤?-H比酯?-H活泼。酯的醇解（酯交换）氨(胺)解羧酸衍生物的相互转化2.羧酸衍生物的还原反应1)LiAlH4酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。2)Na-ROH酯伯醇羧酸酯的还原缩合反应产物：a-羟基酮Rosenmund(罗森孟)还原法酰氯醛酯的热消除?经过环状过渡态顺式消除(酰氧基与?-H同时离去)产物以酸性大、位阻小的?-H消除为主。4.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应?-羟基酸酯添加标题醛或酮、?-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。添加标题讨论012-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯5.酯缩合(Claisen酯缩合)反应1)酯缩合凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成?-羰基酯。2）交叉酯缩合分子内酯缩合（Dieckmann缩合）01建立五、六元脂环系两种不同的酯，其中一个不含?-H。02[环化方向]含两种不同?-H时,酸性较大的?-H优先被碱夺去。4)酮酯缩合酮的?-H比酯的?-H活泼。6.酰胺的酸碱性与霍夫曼降解酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。Hofmann(霍夫曼)降解反应Perkin(普尔金)反应和Knoevenagel(脑文格)反应含活泼亚甲基化合物的缩合反应章节一