高考考点突破16 物质结构（选修）考点四 分子的立体构型 含解析.docVIP

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1．价层电子对互斥理论

（1）理论要点

①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

（2）价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系

电子对数

成键对数

孤电子对数

电子对立体构型

分子立体构型

实例

键角

2

2

0

直线形

直线形

BeCl2

180°

3

3

0

三角形

平面正三角形

BF3

120°

2

1

V形

SnBr2

105°

4

4

0

四面

体形

正四面体形

CH4

109°28′

3

1

三角锥形

NH3

107°

2

2

V形

H2O

105°

2．杂化轨道理论

（1）杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

（2）杂化轨道的类型与分子立体构型的关系

杂化类型

杂化轨道数目

杂化轨道间夹角

分子立体构型

实例

sp

2

180°

直线形

BeCl2

sp2

3

120°

平面三角形

BF3

sp3

4

109°28′

四面体形

CH4

（3）由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型

杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：

杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。

代表物

杂化轨道数

中心原子杂化轨道类型

CO2

0＋2＝2

sp

CH2O

0＋3＝3

sp2

CH4

0＋4＝4

sp3

SO2

1＋2＝3

sp2

NH3

1＋3＝4

sp3

H2O

2＋2＝4

sp3

（4）中心原子杂化类型和分子构型的相互判断：

分子组成(A为中心原子)

中心原子的孤电子对数

中心原子的杂化方式

分子立体构型

示例

AB2

0

sp

直线形

BeCl2

1

sp2

V形

SO2

2

sp3

V形

H2O

AB3

0

sp2

平面三角形

BF3

1

sp3

三角锥形

NH3

AB4

0

sp3

正四面体形

CH4

3．等电子原理

原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。

【重难点指数】★★★

【重难点考向一】分子构型的判断及中心原子杂化类型

【典型例题1】

（1）【2015·高考全国卷Ⅰ节选】在CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是________，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子________。

（2）【2014·高考全国卷Ⅰ节选】乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________。

（3）【2014·高考全国卷Ⅱ，37（2）改编】NH3分子的中心原子的杂化方式为________，分子的空间构型为________。

（4）在硅酸盐中，SiOeq\o\al(4－,4)四面体如下图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为________。

【答案】（1）spCO2、SCN－(或COS等)（2）sp3、sp2（3）sp3三角锥形（4）sp3

【解析】（1）CS2分子中，C原子的价层电子对数为2，杂化轨道类型为sp。根据等电子理论，与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子有CO2、COS和N2O，离子有NOeq\o\al(＋,2)、SCN－。

（2）乙醛的结构式为，甲基碳原子形成4个σ键，C的杂化方式为sp3；醛基碳原子形成3个σ键，C的杂化方式为sp2。

（3）NH3分子中N原子有4对价层电子对，其中一对为孤电子对，故N为sp3杂化，分子空间构型为三角锥形。

（4）在硅酸盐中，Si与4个O形成4个σ键，Si无孤电子对；SiOeq\o\al(4－,4)为正四面体结构，所以硅原子的杂化形式为sp3。

【名师点睛】

（1）“三种”方法判断分子中心原子的杂化类型

①根据杂化轨道的空间分布构型判断；

②根据杂化轨道之间的夹角判断；

③根据等电子原理结构相似进行推断。

（2）用价层电子对互斥理论推测分子或离子的立体构型的思维程序

eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al(确定价层,电子对数)\o(—————————→,\s\up7(价层电子对尽可能远离),\s\do5(均分空间))\a\vs4\al(价层电子,对立体构型),,\a\vs4\al(确定孤电,子对数)\o(——————————————→,\s\up7(孤电子对的排斥作用较强),\s\do5(孤电子对与成键电子对尽可能远离))\a\vs4\al(变形后的,立体构型),))eq\o(――————————→,\s\up7(去掉孤电子对所占空间))分子(或离子)的立体构型

【重难点考向二】等电子原理的应用及配合物理论的考查