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第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡多元弱碱在水中的分步接受质子以及溶液中碱度的计算原则与多元弱酸相似,计算时须采用碱度常数Kb[例]计算0.10mol?L-1Na2CO3溶液pH的第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡(三)两性物质的电离平衡[H+]=KaKa[例]计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的值第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡三、拉平效应与区分效应(一)拉平效应强度不同的酸和碱,在某种溶剂的作用下,其酸度或碱度被定位在同一水平上的效应。(二)区分效应在某种溶剂中,强度十分接近的酸和碱,在另一种溶剂中,酸碱强弱却会表现出明显的差别,这种现象称为区分效应。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡四、同离子效应和盐效应(一)同离子效应在弱电解质溶液中,加入一种与弱电解质含有相同离子的强电解质时,可使弱电解质的电离度降低,这种现象称为同离子效应。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡例如在HN3?H2O溶液中,加入强电解NH4Cl晶体。NH3?H2ONH4++OH–NH4ClNH4++Cl–第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡(二)盐效应定义:在弱电解质溶液中,加入与弱电解质没有相同离子的强电解质,使弱电解质的电离度增大的效应。例:在醋酸中加入NH4Cl。在氨水溶液中加入NaAc。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡(三)pH对溶质(药物等)存在状态的影响大多数药物都是有机弱酸或弱碱,它们在生产制备,分析过程及体内吸收时,环境的pH对它们的存在状态都有很大的影响。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡第三节缓冲溶液在溶液中进行的许多化学反应,特别是在生物体内的化学反应,往往需要在一定的pH值条件下才能正常进行。保证人体正常生理活动的体液都要有一定的pH值,而且不易因外界条件的变化而发生改变,这种体液具有缓冲溶液的特性。学习缓冲溶液的基本原理,不仅有助于后续课程关于体内酸碱平衡理论的学习,而且有助于在理论上阐明某些生理现象和体内的化学反应。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡一、缓冲溶液的组成和作用机理(一)缓冲溶液的组成能够抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH值基本不变的溶液称为缓冲溶液(buffersolution)。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用(bufferaction)。缓冲溶液由足够浓度的的共轭酸碱对组成。其中,能够抵抗外来强碱的组分是共轭酸,称为抗碱成分。能够抵抗外来强酸的组分是共轭碱,称为抗酸成分。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡缓冲系的类型:1.弱酸及其盐HAc~NaAcH2CO3~NaHCO3H3PO4~NaH2PO42.弱碱及其盐NH3·H2O~NH4Cl第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡3.多元弱酸的两种盐(酸式盐及其次级盐)NaHCO3~Na2CO3NaH2PO4~Na2HPO4Na2HPO4~Na3PO4第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡(二)缓冲作用机理HAc~NaAc混合液为例,说明缓冲对是如何抵制外来的少量酸和碱对溶液pH值的影响的。大量大量第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡[H+]增加,Ac-与增加的H+结合成HAc平衡向左移动,建立新的平衡。当加入少量碱时,大量大量第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡OH-与H+结合成更难离解的H2O,使HAc平衡向右移动,建立新的平衡。二、缓冲溶液的计算以HOAc-NaOAc为例推导缓冲溶液的pH值计算公式:H++OAc-NaOAcNa++OAc-Ka=[H+][OAc-][HOAc]HOAc第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡[H+]=Ka[HOAc][OAc-]pH=pKa+lg[OAc-][HOAc]Henderson-HasselbachEquationpH=pKa+lg[共轭碱][共轭酸]它表明缓冲溶液pH值决定于组成缓冲溶液的弱酸的电离平衡常数和共轭酸碱浓度的比值。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡例题:用0.10mol·L-1的HAc溶液和0.20mol·L-1的NaAc溶液等体积混合配成1L缓冲溶液。已知HAc的pKa=4.75,求此缓冲溶液的pH值。解:等体积混合后各物质的浓度都变为原来的一半。第五章酸碱平衡与沉淀溶解平衡三、缓
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