药物分析课件生物碱.ppt

非水溶液滴定法??（三）应用示例：1.有机弱碱的测定:-----咖啡因的含量测定溶剂:醋酐-冰醋酸(5:1)终点颜色:黄色?????2.生物碱盐的测定:(1)氢卤酸盐:加醋酸汞冰醋酸溶液(2)硫酸盐:滴定至硫酸氢盐(3)硝酸盐:硝酸氧化性----破坏指示剂-----电位法指示终点(4)磷酸盐与有机酸盐:直接滴定?3.制剂的测定:非水滴定法一般用于生物碱的原料药的含量测定制剂附加剂干扰,需预处理。二、提取酸碱滴定法?生物碱制剂其它组分干扰提取分离滴定??含生物碱的中药及其制剂为什么？怎么做？提取酸碱滴定法：利用生物碱及其盐类的溶解性质差异，经碱化、有机溶剂提取后，再用酸碱滴定的容量分析，适合于一些碱性较强（pKb=6~9）生物碱类药物的分析。（一）原理和方法?提取分离第一步滴定第二步?1.碱化和提取分离供试品溶于水or稀矿酸+碱性试剂有机溶剂振摇提取有机相水洗脱水(无水硫酸钠or西黄蓍胶)滤过分得有机相原理和方法??2.滴定(1)定量过量酸溶:有机溶剂蒸干残渣定量过量酸滴定液溶碱滴定液回滴若生物碱易挥发or分解有机溶剂蒸至近干先加入酸滴定液“固定”生物碱继续加热除去残余的有机溶剂放冷后滴定?(2)中性乙醇溶:有机溶剂蒸干残渣少量中性乙醇溶解振摇合并?酸滴定液滴定(3)直接酸提:不蒸有机溶剂+定量过量的酸滴定液生物碱转入酸液中有机层水洗碱滴定液回滴注:有些生物碱(可待因、奎宁)盐酸盐溶于氯仿酸滴定液不宜用盐酸，应选硫酸氯仿为提取溶剂（二）测定条件的选择????碱化试剂提取溶剂指示剂的选择乳化的预防和消除（三）应用示例?磷酸可待因的含量测定：祥见讲义1.碱化试剂????氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钙、氧化镁含酯结构的药物含酚结构的药物含脂肪性共存物的药物分解酚盐乳化强碱不适于?氨水：常用的、理想的碱化试剂（pKb=4.76），一般的生物碱的pKb=6~9，足以使大部分生物碱游离；不会产生分解和乳化作用；氨具有挥发性，易除去，消除对测定的干扰。2.提取溶剂??选择原则:(1)应选择对生物碱具有极大的溶解度又与水不相混溶的，对其他物质不溶或几乎不溶的易挥发性有机溶剂。(2)所选择的有机溶剂对生物碱及碱化试剂应化学惰性。（提取强生物碱时，不易用氯仿）?常用溶剂：1.氯仿:最常用(除少数不溶于氯仿的生物碱如吗啡及强碱性生物碱)2.乙醚3.氯仿+乙醚;氯仿+醇;二氯乙烷+二氯甲烷3.指示剂的选择?生物碱强酸滴定强酸弱碱盐终点溶液酸性酸性区域指示剂第八?章生物碱类药物的分析?生物碱（alkaloids）：是一类存在于生物体内的含氮的碱性有机药物，绝大部分存在于植物体内，大多有强烈的生理活性。生物碱大都有毒性。目前已分离到生物碱3000多种，近百种具有强烈生理活性。药物的结构和性质鉴别试验特殊杂质的检查含量测定????第一节药物的结构和性质??????六类苯烃胺类托烷类喹啉类异喹啉类吲哚类黄嘌呤类（麻黄碱、伪麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱）一、苯烃胺类H3COOHNHCH3CHCHCH3HClHCNHCH3CCH3NHCOCH3HClH3COH3COOH3COOHH盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱秋水仙碱Ephedrinehydrochloridepseudoephedrinehydrochloridecolchicin结构特征和性质?1.苯烃胺结构N原子在侧链上?脂肪胺?碱性强?易与酸成盐?2.芳环和不饱和双键紫外区有吸收?3.不对称碳原子手性特征比旋度:盐酸麻黄碱–33°C~