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实验二燃烧热的测定喀什师范学院基础实验中心用氧弹热量计测定萘的燃烧热。明确燃烧热的定义,了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的区别。了解热量计中主要部件的作用,掌握热量计的实验技术。学会雷诺图解法校正温度变化值。01020304一、实验目的和要求实验原理燃烧与量热根据热化学规定,1摩尔物质完成氧化(燃烧)时的反应热称为燃烧热。所谓完全氧化是指化合物元素中C→CO2(气),H2→H2O(液),S→SO2(气),同时还必须指出反应物和生成物在指定的温度下都属于标准状态。如苯甲酸在298.15K时的燃烧反应过程为C6H5COOH(固)+15/2O2(气)=7CO2(气)+3H2O(液)量热法是热力学的一个基本实验方法。在恒容或恒压条件下可以分别测得恒容燃烧热QV和恒压燃烧热Qp。由热力学第一定律可知,恒容过程的热效应QV等于体系内能变化△U。恒压过程的热效应Qp等于其焓变△H。它们之间的相互关系为Qp=QV+△n(RT)(2-1)H=△U+△n(RT)(2-2)其中△n为反应前后反应物和生成物中气体物质的量之差;R为气体常数;T为反应时的热力学温度。本实验通过测定萘完全燃烧时的恒容燃烧热,然后计算出萘的恒压燃烧热。1热是一个很难测定的物理量,热量的传递往往表现为温度的改变。而温度却很容易测量。如果有一种仪器,已知它每升高一度所需的热量,那么,我们就可在这种仪器中进行燃烧反应,只要观察到所升高的温度就可知燃烧放出的热量。根据这一热量我们便可求出物质的燃烧热。本实验所用的氧弹热量计是一种环境恒温式热量计,它就是这样的一种仪器。2热量计如图1所示。图2-1氧弹卡计安装示意图氧弹2、内筒3、搅拌器4、绝热胶板5、贝克曼温度计6、温度观测镜7、温度计固定架8、马达9、空气层10、水保温层图2为氧弹的构造图图2-2氧弹构造厚壁圆筒2、弹盖3、螺帽4、进气孔5、排气孔6、电极7、燃烧皿8、另一电极9、火焰遮板氧弹热量计12W样/M.QV-L·QL=(W水C水+C计)△T(2-3)3氧弹热量计的基本原理是能量守恒定律。样品完全燃烧所释放出的能量使得氧弹本身及其周围的介质和热量计有关附件的温度升高。测量介质在燃烧前后温度的变化值,就可求算出该样品的恒容燃烧热。其关系式如下:W水和C水是以水作为测量介质时水的质量和比热容;C计称为热量计的水当量,即除水以外,热量计升高1℃所需的热量;△T为样品燃烧前后水温的变化值。式中,W样和M分别为样品的质量和摩尔质量;QV为样品的恒容燃烧热;L和QL是引燃用镍丝的长度和单位长度燃烧热。为了保证样品完全燃烧,氧弹中须充以高压氧气,因此氧弹应有很好的密封性能,耐高压且耐腐蚀,氧弹放在一个与室温一致的恒温套壳中。盛水桶与套壳之间有一个高抛光的档板,以减少热辐射和空气的对流。雷诺温度校正图实际上,在实验过程中环境与体系间的热量传递无法完全避免,它对温差测量值的影响可用雷诺温度校正图校正,能较好地解决这一问题。具体方法为:称取适量待测物质,估计其燃烧后可使水温上升1.5~2.0℃。预先调节水温低于室温1℃左右。按操作步骤进行测定,将燃烧前后观察所得一系列水温和时间关系作图,得一曲线如图3所示。图2-4绝热良好时的雷诺校正图图2-3绝热较差时的雷诺校正图图中H点相当开始燃烧之点,热传入介质,D点为观察到的最高温度值。从相当于室温的J点作水平线交于曲线I,过I点做垂直于时间轴的ab线,然后将FN线外延交ab线于A点,将GD线外延,交ab线于C点,则AC两点间的距离即为△T。图中AA’为开始燃烧到温度升到室温这一段时间△t1内,由环境辐射及搅拌引进的能量而造成的热量计的温度升高,故应予以扣除。CC’为温度由室温升高到最高点D这一段时间△t2内,热量计向环境辐射而造成本身温度的降低,计算时必须考虑在内。故可认为AC两点的差值较客观地反应了样品燃烧引起的升温数值。在某些情况下,热量计的绝热性能良好,热漏很小,而搅拌器的功率较大,不断引进能量使得曲线不出现极高温度点,如图4所示,其校正方法相似。01仪器与试剂02氧弹量热计秒表03氧气钢瓶台秤04氧气减压阀贝克曼温度计05压片机
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