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液晶高分子

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张翩

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席长娜

周晴晴

物质的液晶态物质的存在形式除人们熟悉的液态、晶态和气态以外，还有等离子态、无定形固态、起导态、中子态、液晶态等其他聚集态结构形式如果一个物质已部分或全部地丧失了其结构上的平移有序性而仍保留取向有序性，它即处于液晶态。液晶态与晶态的区别在于它部分缺乏或完全没有平移有序性，而与液态的区别则在于它仍存在一定的取向有序性。

液晶态的形成据统计，在全部的有机物中，能形成液晶态的分子大约占5％。一般来说，可以形成液晶态的分子要满足以下三个条件。分子具有不对称的几何形状。如细长棒状、平板状或盘状。分子要有一定的刚性。如含有多重键、苯环等刚性基团。分子之间要有适当大小的作用力以维持分子的有序排列。为此要求液晶分子含有极性或易于极化的基团。

液晶分子的结构小分子液晶化合物一般可用下式表示：式中长方框表示分子中的刚性环状结构，如1，4—苯基、2，6—茶环、1，4—环已基等；X和Y为刚性基团上的取代基，可为烷基、烷氧基、硝基、卤素等；L为两环之间的连接基，可以为酯基、酰胺基、偶氮基、氧化偶氮基、反式乙烯基等；环与环之间还可直接相连，如联苯、三联苯等

高分子液晶液晶高分子是在一定条件下能以液晶相态存在的高分子。形成液晶相结构的棒状小分子作为高分子结构单元的一部分同其它分子链段共同组成高分子链，那这种高分子就有可能呈现液晶状态。在高分子液晶中把这种具有一定长径比的结构单元称为“液晶基元”。液晶基元可以位于在高分子链的不同位置。

液晶高分子的结构类型液晶有三种不同的结构类型：近晶型、向列型和胆甾型，胆甾型结构近晶型结构向列型结构

液晶高分子的近晶型结构近晶型液晶中，液晶基元相互平行排列成层状结构，其轴向与层片平面垂直。层内棒状结构的排列保持着大量的二维固体有序性。棒状结构在层内可以移动，但不能来往于层间。因此，不能发生垂直于层片方向的流动，而片层之间可以相互滑移。

液晶高分子的向列型结构向列型液晶中，液晶基元仅仅是彼此平行排列，不形成层状，它们的重心排列是无序的，只保留固体的一维有序性，液晶基元可以沿其轴向移动。

液晶高分子的胆甾型结构胆甾型液晶的名称来源于一些胆甾醇衍生物所形成的液晶态结构。实际上，许多同胆甾醇无关的其它分子也可呈这种形态。在这类液晶中，液晶基元彼此平行排列成层状络构，但同近晶型结构不同，其轴向在层面上，层内各基元之间的排列同向列型相类似，重心是无序排布的，相邻的层与层之间，基元的轴向取向规则地依次扭曲一定的角度，层层累加而形成螺旋面结构，因而有极高的旋光性。

高分子液晶的研究液晶高分子将高分子量和液晶相序有机地结合使其具有一些优异特性。例如，它可以有很高的强度和模量，或很小的热涨系数，或优秀的电光性质等。研究和开发液晶高分子，不仅可提供新的高性能材料并导致技术进步和新技术的发生，而且可促进分子工程学、合成化学、高分子物理学、高分子加工以及高分子应用技术的发展。此外，由于许多生命现象与物质的液晶态相关，对高分子液晶态的研究也有助于对生命现象的理解并可能导致有重要意义的新医药材料和医疗技术的发现。因此，研究液晶高分子具有重要意义。

通用高分子的液晶化改性对通用高分子进行液晶化改性，既可以提高通用高分子材料的使用性质，也有利于降低成本。热致性液晶高分子的最早发现．就是利用线形刚性结构对羟基苯甲酸(HBA)对通用高分子PET改性的结果。因此，通用高分子的液晶化改性很早就受到了重视，所涉及的通用高分子品种也从PET发展到聚酰胺和聚碳酸酯等其他品种。

通用高分子的液晶化改性例如有人合成了具有液晶性的环氧树脂，发现将该树脂加入普通环氧树脂(ER)中熔融共混，可明显提高材料的性能。当液晶树脂含量为4％时，拉伸强度由ER的22MPa提高到42MPa，冲击强度由1．42kg·cm／cm提高到3．96k8·cm／cm；加入适当增容剂，性能还可进一步提高。

液晶高分子复合材料已知利用直径为数微米或更粗的玻璃纤维、碳纤维等宏观纤维为增强剂，以热塑性聚合物为基体树脂，可以制成具有很高强度和模量的复合材料；且纤维的直径越小、长径比越高，增强效果越显著。液晶高分子纤维(如芳纶)有很高的强度和模量，同样可以用作高性能复合材料增强剂。此外，利用热致性液晶高分子(TLCP)熔体在加工过程中能够生成亚微米级微纤的性质，可以将它与热塑性树脂共混，所得共混物经熔融挤塑或注塑等过程加工而成的材料即含有TLCP增强微纤。

液晶高分子复合材料由于TLCP与热塑性树脂通常是不相容的，两相间的黏结差，使应力不能有效地从基体树脂向作为增强剂的TLCP微纤