饱和环胺的α,β-位多官能团化反应及其绿色性评价研究.pdfVIP

摘要

近年来，随着化学工业的快速发展，传统合成反应所造成的环境污染日益严重。因

此，急需大力发展绿色化学，从反应的源头上避免或减少有毒有害物质的使用。α,β-位

多官能团化饱和环胺类化合物是众多天然产物和药物的核心骨架，在医药和生物化学等

领域具有重要的研究价值。鉴于其重要性，该类化合物的高效合成受到了人们的广泛关

注。另一方面，无金属催化简单饱和环胺的氧化-直接官能团化以及负氢迁移-官能团化

反应，因具有无需底物预官能团化和原子经济性高等优点，已成为绿色合成官能团化环

胺的常用策略和手段之一。

基于上述背景，本文以绿色化学策略为指导，研究并开发了α,β-位多官能团化饱和

环胺的绿色合成新方法。论文主要研究内容包括以下两个部分：

1.α,β-位多官能团化饱和环胺的绿色合成新方法

在本章中，基于氧铵盐促进饱和环胺生成β-氧代环亚胺正离子中间体的新发现，通

过该中间体与不同亲核试剂的串联反应，实现了不同种类α,β-位多官能团化饱和环胺的

多样化绿色合成。其中，以硫氰酸铵和醇类化合物为亲核试剂，在无溶剂条件下，以

29%-72%的收率完成了18种双氨基取代环胺类化合物的绿色合成；以硫氰酸钾和半胱

胺盐酸盐或天然氨基酸衍生物为亲核试剂，绿色溶剂乙醇为反应介质，以29%-80%的收

率实现了33种氮杂稠环类化合物的巧妙合成。此外，还以活性亚甲基化合物为亲核试

剂，实现了α-取代-β-氧代氮杂环类化合物的高效合成。最后，论文将本章开发的合成方

法与传统合成方法对比并进行绿色性评价，结果表明本章介绍的合成方法原子经济性远

远大于传统合成方法，环境因子、质量强度、环境商小于传统合成路线，说明本章新开

发的合成方法产生废弃物更少、对环境的污染更小。

2.B(CF)催化饱和环胺α,β-位多官能团化-C–N键断裂的串联反应

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在本章中，通过B(CF)催化饱和环胺与苯并[c]异恶唑的连续借氢-[4+2]环加成

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-C–N键断裂串联反应，以27%-71%的收率实现了47种取代喹啉类化合物的绿色合成。

同时，论文还对该合成方法进行了绿色性评价研究。结果表明，该方法的原子经济性更

高且环境因子、质量强度和环境商与传统合成方法相比都有所降低，废弃物更少，在一

定程度上更满足绿色化学的要求。

总之，本文基于绿色化学理念并通过β-氧代环亚胺正离子中间体的多样转化以及

B(CF)催化饱和环胺负氢迁移-官能团化的串联反应，实现了一系列α,β-位多官能化环

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胺合成的初步绿色化，从而为这些化合物的进一步绿色化生产打下了坚实基础。

关键词：α,β-位多官能化环胺，饱和环胺，多组分-串联反应，负氢迁移，绿色合成

ABSTRACT

Inrecentyears,theenvironmentalpollutioncausedbytraditionalsyntheticreactionshasbecome

increasinglyseriouswiththerapiddevelopmentofthechemicalindustry.Therefore,itisurgentto

vigorouslydevelopgreenchemistrytoavoidorreducetheuseoftoxicandharmfulcompoundsfromthe

sourceofthereaction.α,β-Multifunctionalizedcyclicaminesarethecorestructuresofmanynatural

productsandpharmaceuticals.Therefore,theypossessimportantresearchvalueinthefieldsofmedicine

andbiochemistry.Duetotheirimportance,theefficient