逐步加成聚合物的生产工艺.pptVIP

4.生产工艺*聚氨酯泡沫塑科生产方法的比较01操作过程：一步法和两步法。02(2)发泡成型工艺*a.手工发泡：计量加入反应物，经高速搅拌混合数秒后，立即倾入模具内进行发泡成型。优点：设备简单、适应性强，适用于批数少，产品规格变化大的生产。缺点：产率低，仅使用于少量物料的生产。b.浇铸法(模塑法)：均匀的发泡混合料定量地注入金属模具内进行发泡，预熟化，然后脱模，再加热充分熟化。c.喷涂法：借助压力使各组分在喷枪内混匀，然后喷涂于施工物表面上进行现场发泡成型。因为各个反应产物中仍含有活泼氢原子，可与过量的异氰酸酯进一步发生反应。次级反应的活性较小，能形成支化或交联，是合成非线型聚氨酯材料的基本反应。次级反应与醇的反应01异氰酸酯与醇反应能力：伯醇仲醇叔醇02芳香族二异氰酸酯与醇类反应活性：当第一个NCO起反应后，会使第二个未反应的NCO基活性降低。03与水的反应04对泡沫塑料十分重要。05异氰酸酯的自聚反应a.异氰酸酯二聚异氰酸酯三聚高温下则二聚体会发生分解三聚体在150一200℃时仍很稳定(与二聚体不同)。可制取优异的油漆涂料及耐高温、阻燃的埂质泡沫塑料。1243异氰酸酯的线型聚合反应d.异氰酸酯的缩聚反应n值可达2000可制备聚碳化二亚胺1234聚氨酯树脂合成原理一步法PerlonU由2,4—甲苯二异氰酸酯和带有三个端羟基的支化型聚酯可合成得交联型聚氨酯树脂。粘合剂*(2)两步法第一步：二元醇与过量二元异氰酸酯制备端基为一NCO基团的预聚物。第二步：预聚体进行扩链或交联。扩链反应：预聚物通过末端活性基团的反应使分子相互连结而增大分子量的过程。PU树脂扩链剂主要为水、二元醇或二元胺。二元醇二元胺异氰酸酯指数（R）R＝1，分子无限扩链，端基为—NCO及—OH0＜R＜1，分子扩链，端基为—OH01R＝2，分子不扩链，端基为—NCO2，分子不扩链，端基为—NCO，含未反应异氰酸酯。1＜R＜2，分子扩链，端基为—NCO02交联反应*a.用多元醇类作交联剂b.用过量二异氰酸酯(加热交联法)：必须加热才能进行。其它交联剂PU主链中含有许多种能起反应的活性点，故可采用其他交联剂。“氢键”型交联PU中含有多种内聚能很大的极性基团，易形成氢键。第三节聚氨酯的主要原料及其特性1.异氰酸酯(1)异氰酸酯合成a.伯胺光气化法：缺点：毒性大，副反应多。b.一氧化碳法：必须在高温(160-220℃)、高压下进行，需贵金属做催化剂。a.甲苯二异氰酸酯(TDI)甲苯二硝化，还原二胺光气化反应TDI2,4—异构体2,6—异构体常见的三种TDI混合物为TDI—100、TDI—80及TDI—65。用TDI所制得的PU机械性能较好，但TDI其沸点低，毒性较大。TDI(2)常用的异氰酸酯不同品种TDI的主要性质2,4—位TDI的活性大于2,6—位4,4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)MDIMDI易二聚，毒性低，一般在低温下贮存。c.多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)PAPI是粗制MDI，分子量大，沸点高，毒性低。分子中含有较多的异氰酸酯基团，制得的PU交联密度高，链刚性较大。a.聚合型异氰酸酯：毒性小，较稳定，可提高PU的支化及交联度。(3)一些特殊类型的异氰酸酯TDI三聚体TDI与三羟甲基丙烷(TMP)加成物b.隐蔽型异氰酸酯：加热可释出异氰酸酯，方便贮存。氨基甲酸苯酯2.多羟基化合物(1)聚醚多元醇聚醚多元醇常用的是由单体环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃开环聚合而成，采用碱性催化剂KOH和醇(或胺)。a.二羟基聚氧化乙烯醚：由丁二醇为起始剂，KOH为催化剂，使环氧乙烷开环聚合而得。b.三羟基聚氧化丙烯醚：甘油为起始剂，KOH为催化剂，使环氧丙烷开环聚合得到。*c.四羟基聚氧化丙烯醚：乙二胺为起始剂，KOH为催化剂，使环氧丙烷开环聚合得到。聚醚多元醇分子中端羟基数与起始剂分子中的羟基数相等。起始剂可以调节聚醚多元醇分子量。常用聚醚多元醇的种类常见聚酯多元醇的组成和用途聚酯多元醇通常由二元酸与过量的多元醇反应而成，分子量为1000-3000。聚酯多元醇也可由内酯(如己内酯)开环聚合而得到。(2)聚酯多元醇(3)蓖麻油：蓖麻酸甘油酯的混合物*90%甘油醇解单甘油酯+双甘油酯*3.扩链剂(1)二元醇类(2)二元胺类低分子量的脂肪族和芳香族的二元醇，如乙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷和对苯二酚二羟乙基醚等。常用的是芳香族胺类，如联