表面增强拉曼散射.ppt

表面增强拉曼散射背景介绍反射光入射光透射光散射光吸收检测器光与介质作用发生散射，散射可分为两种：1.弹性散射：散射光与入射光频率一样；2.拉曼散射：散射光频率发生改变。拉曼光谱是1928年印度科学家（）发现的，1930年拉曼获得诺贝尔物理学奖。图1拉曼光谱以及对应的电子能级跃迁状况瑞利散射：散射光频率与入射光频率一样（）；拉曼散射：散射光频率发生改变（）；称为拉曼位移。01拉曼位移与入射光频率无关，它与物质振动能级有关。成对斯托克斯线与反斯托克斯线有相同大小的拉曼位移。02拉曼光谱对应的峰-斯托克顿峰与反斯托克顿峰的强度很小，只有瑞利散射峰的，所以一般很难检测到。要点：1974年，Fleischmann观测到粗糙的银电极表面吡啶分子的高强度拉曼散射信号。后来经分析，拉曼散射强度增大了倍。拉曼散射的应用来到了第二个春天！！！表面增强拉曼散射（surfaceenhancedRamanScattering）：当物质分子吸附在一些特定的金属表面时，分子的拉曼散射强度得到大大提升。表面增强拉曼散射SERS具有很强的增强因子。根据计算，吸附在粗糙金，银，铜等金属表面的拉曼散射强度是普通拉曼散射强度的倍。SERS具有金属选择性。出现SERS现象的金属材料只有少数几种。分别是币族金属金，银，铜；碱性金属锂，钠，钾；部分过度金属铁，钴，镍；SERS要求金属表面有一定粗糙度。不同金属出现最大SERS效应的粗糙度不一样。表面增强拉曼散射的特点电磁增强模型：表面等离子体共振模型01化学增强模型：电荷转移模型吸附原子模型02表面镜像场模型03天线共振子模型04SERS的理论解释其中，是金属的光频决定的介电常数；是金属周围环境的介电常数。是入射光的电场强度分子吸附在粗糙金属表面近似为金属球颗粒表面。金属球受外电场激发产生表面等离子体。受激发的金属球颗粒可以看成一个偶极子。偶极子在距离表面d处产生的电场强度是：表面等离子体共振模型在距离球表面d处，吸附分子受到的电场强度E为：当：分子所处的电场强度非常大。拉曼散射光电场强度正比于E，所以拉曼散射得到大幅增强。入射光与偶极子发生共振由于SERS光谱反应了表面分子的结构以及组分信息，所以其广泛应用于单分子检测，生物分子结构信息，纳米材料信息等方面。SERS的应用