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超低硬度循环冷却水系统腐蚀控制技术的研究与应用

摘要:以超低硬度水为水源的茂名热电厂循环冷却水系统，由于浓缩倍数高，水质侵蚀性较强，目前国内外没有很好解决的方案。通过组织技术力量进行攻关，重点开发适用于以超低硬度水为水源的循环水系统防腐技术，历经近7年的反复研究及试验，终于解决了循环水系统碳钢的防腐难题。

关键词:超低硬度水 碳素钢 防腐难题

研究背景

超低硬度水系统的腐蚀问题

超低硬度水是指硬度低于1.0?mmol/L(1/2Me2+，下同)的软水,以超低硬度水为水源的冷却水系统，浓缩倍数比较高，一般为4～6。由于浓缩倍数高，加之水的硬度和碱度比较低，Ryznar指数超过10，这种水具有严重的侵蚀性，碳素钢腐蚀速度一般为0.5～0.9?mm/a。

研究内容

本项目以解决茂名热电厂实际问题为依托，旨在开发超低硬度水系中循环冷却水系统的防腐技术，并用于生产实际。主要研究内容如下：

在查阅国内外技术资料的基础上，以多种水处理药剂为组

分，复配出缓蚀阻垢剂，该药剂兼顾三种功能：碳素钢防腐、铜管防腐和阻垢。

采用科学试验设计方法，对复配出的缓蚀阻垢剂的组分进行优化，得出最优配方，保证在不降低药剂功效的前提下，最大限度地降低成本。

对缓蚀阻垢剂优化配方的性能进行检验，包括摇床挂片试验、旋转挂片试验、阻垢试验、耐氧化性能试验、水质变化的适应性试验等。

对开发的最优配方进行现场应用试验，进一步发现问题，为调整、完善药剂配方和循环冷却水水质控制技术提供依据。

改进最优配方，并进行再次现场应用试验。

研发过程

本项目大致经过两个研发阶段：

第一阶段研发。2001年1月至2002年8月间，进行了配方筛选工作，开发出了“共聚物+聚磷酸盐+钼酸盐+锌盐+膦羧酸

+BTA”配方（简记WM-02）。试验结果表明：WM-02能显著降低碳

素钢的腐蚀速度，但是，存在以下几个问题：①组分多，使用不方便；②聚磷酸盐助长藻类；③使用了钼酸盐，药剂成本较高。因此，WM-02没有得到实际应用。尽管如此，通过这一研发阶段的实践，

我们掌握了药剂组分的特性、相互匹配关系，形成了一套科学的配方设计思想。这些为第二阶段的研发奠定了基础。

第二阶段研发。从2006年6月至2007年12月，在总结第一阶段研发工作经验教训的基础上，进行了配方的改进、定型、性能评价工作，开发出了“有机+有机膦羧酸+锌盐+BTA”配方（简记WM-2），完善了循环冷却水水质监督与水质控制技术。试验结果和现场应用试验结果表明：①剂量小：循环水中药剂浓度为 30～

40?mg/L，仅为其他同类药剂的1/2；②铜材、碳素钢同时得到有效保护：铜材平均腐蚀速度小于0.002?mm/a，碳素钢平均腐蚀速度小于

0.0700?mm/a，均明显低于GB50050-2007规定值；③点蚀明显减少；

④阻垢效果显著，凝汽器真空度和端差稳定。

配方的筛选与优化试验

本试验在查阅国内外大量资料的基础上，以抑制此种水质条件下碳钢的腐蚀为核心，同时兼顾铜管的缓蚀和阻垢问题，采用腐蚀挂片的方法，对初步拟定的几种药剂配方进行了筛选。在筛选出一种缓蚀效果较好的配方后，采用均匀设计试验方法，以缓蚀效果和配方成本为目标函数，对初步筛选出的配方进行了优化，最后在实验室得到了低硬度循环冷却水系统的最优缓蚀阻垢剂配方。

配方初步筛选结果

磷系配方EA即使加药量提高到40?mg/L，试片的腐蚀速度仍高达0.2248?mm/a，因此不符合要求。

硅系配方SA，因加入了4?mg/L的锌盐，腐蚀速度可以降低到0.1161?mm/a，说明通过加入锌盐或少量其它缓蚀药剂、亦或调整配方中各组分的比例，SA可望满足碳钢防腐要求。

钼系配方HB，在不加入钼酸盐和锌盐的情况下，也不能达到将防腐要求，而加入了钼酸盐和锌盐，并提高了膦羧酸含量后，性能有明显的改善，所以HB经过调整，也可望满足碳钢防腐要求。

配方调整结果

经过初步筛选，决定对SA和HB组分进行调整，以改善防腐性能。

（1）SA的调整效果：提高SA配方中硅酸盐、膦羧酸的比例，或者是添加锌盐，都能改善缓蚀效果，其中膦羧酸最为显著，其次硅酸盐和锌盐。但是从成本的角度考虑，SA不是首先配方。

（2）HB的调整效果：在HB配方试验中，在总加药量

Dn=62.67?mg/L的条件下(其中：HB为28.67?mg/L、钼酸盐为

10?mg/L、膦羧酸为20?mg/L、锌盐为4?mg/L)，试片表面状况最好，表现为试片表面光亮，腐蚀速度仅为0.0022?mm/a。因此，HB可以作为优化配方的基础。

配方优化结果

按均匀设计思想对HB进行了优化。通过不