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摘要

琥珀酸，一种无色晶体，基于线性饱和二元羧酸的结构可以很容易地转化为其

他化学品。基于生物方法的琥珀酸生产需要预先进行纯化，纯化手段的产率是促进

经济设计的重要因素。结晶是纯化琥珀酸的常用方法，当其与其他方法联合使用时

可以极大的节省成本，提高产率，是一种理想的提纯手段，结晶工艺设计目标如纯

度、粒度和收率等均与介稳区宽度相关，因此考察了不同因素对介稳区宽度的影响

以及分析了模拟得到的成核参数对动力学的影响。其中琥珀酸生产过程中会产生二

元羧酸等副产物且结构相似，因此将该类物质作为添加剂着重考查了对介稳区的影

响并研究了添加剂对成核的影响规律，希望进一步了解实际生产过程中添加剂对琥

珀酸的生产作用。此外，介稳区宽度的调控受到固液界面张力的影响，因此不同条

件下的固液界面张力如何变化也是本研究的重要科学问题。

首先考察初级成核对琥珀酸的影响。根据溶剂极性、氢键供体能力和溶解度差

异，选取乙醇、正丁醇、乙酸乙酯作为研究体系，考察不同冷却速率和初始饱和温

度下的介稳区宽度。将实验数据结合初级成核理论和修正的Sangwal模型进行拟合获

取动力学参数，当降温速率增大到一定数值时直线趋于一点，根据交点和斜率可以

预测介稳区曲线。研究表明，初级成核过程中的影响因素主要取决于初始过饱和度、

驱动力和溶质-溶剂、溶质-溶质之间的相互作用。

随后考察了添加剂对琥珀酸成核动力学的影响。选取其工艺生产中的副产物及

结构相似的二元羧酸作为添加剂，考察不同杂质浓度和降温速率对介稳区宽度的影

响，定义了无量纲界面因子γeff，采用经典三维成核理论和修正的Sangwal模型进行

拟合。同时考察了添加剂如何影响覆盖率和吸附热，从而影响无量纲界面因子γeff等

关键成核参数，进一步对成核产生抑制。

最后采用聚焦光束反射测量技术监测法（FBRM）考察了二次成核对琥珀酸成核

动力学的影响。晶种的添加降低了吉布斯自由能，提供了大量的成核位点，显著降

低了介稳区宽度。根据实验预测得到了理论晶种添加极限值，与初级成核不同的是

二次成核过程中的关键因素在于晶种添加量和驱动力。

关键词：琥珀酸；介稳区宽度；添加剂；初级成核；二次成核

ABSTRACT

Succinicacid,acolorlesscrystal,canbeeasilyconvertedtootherchemicalsbasedon

thestructureoflinearlysaturatedbinarycarboxylicacids.Theproductionofsuccinicacid

basedonbiologicalmethodsrequirespre-purification,andtheyieldofpurificationmeansis

animportantfactortopromoteeconomicdesign.Crystallizationisacommonmethodfor

purifyingsuccinicacid.Whencombinedwithothermethods,itcangreatlyreducecostsand

increaseyields,makingitanidealpurificationmethod.Thedesigngoalsofthecrystallization

process,suchaspurity,particlesize,andyield,areallrelatedtothewidthofthemetastable

zone.Therefore,theeffectsofdifferentfactorsonthewidthofthemetastablezonewere

investigated,andtheimpactofthesimulatednucleationparametersonthekineticswas

analyzed.Duringtheproductionprocessofsuccinicacid,by-productssuchasdicar