普通化学第四章.ppt

e电子流动方向正相反，即电解产物所形成原电池的电动势方向与外界所加电压方向正相反所以，为使电解能顺利进行，外加电压至少等于原电池的电动势，这个电压称为理论分解电压H+OH--H2O2阳极Pt-+阴极负NaOH正e4.2电解第70页,共82页，星期六，2024年，5月问题2：如何计算理论分解电压？只需算出电解产物所形成的原电池的电动势在0.10mol·L-1NaOH溶液中，4.2电解(-)H2≒2H++2e(+)O2+4H2O+4e≒4OH-第71页,共82页，星期六，2024年，5月这是理论分解电压但实际上外加电压比理论分解电压大得多把使电解能顺利进行的最低电压称为实际分解电压，简称分解电压。4.2电解第72页,共82页，星期六，2024年，5月分解电压可以通过实验测定如电解0.10mol·L-1NaOH溶液的分解电压为1.70V问题3：为什么分解电压大于理论分解电压主要是由于阴极、阳极的极化而引起的什么是极化？电极电势偏离平衡电极电势值的现象在电化学上统称为极化极化包括：1)浓差极化2)电化学极化4.2电解第73页,共82页，星期六，2024年，5月1)浓差极化措施：产生原因：电解时，离子在电极上放电的速率较快，而溶液中离子扩散速率缓慢在电极附近的离子浓度比其它区域小,结果会形成浓差电池，其电动势与外界电压相反，使分解电压增大通过搅拌和升高温度结果：4.2电解第74页,共82页，星期六，2024年，5月阳极上放电离子减少，电子不足，析出电势大于平衡电势，2)电化学极化产生原因：电解时，电解产物析出的过程中某一步骤（如离子放电、原子结合成分子等）的反应速率缓慢结果：阴极上放电离子减少，电子过剩，析出电势小于平衡电势4.2电解第75页,共82页，星期六，2024年，5月?称为超电势（均取正值）即：4.2电解为超电压第76页,共82页，星期六，2024年，5月影响阴、阳极上超电势大小的因素：1)电解产物的本质一般金属的超电势较小，气体的超电势较大2)电极材料、电极表面状态3)电流密度电流密度越大，超电势越大4.2电解第77页,共82页，星期六，2024年，5月3.电解池中两极的电解产物1)用惰性材料作电极，电解熔融盐熔融盐的正负离子分别在电极上放电例如：MgCl2(熔融)≒Mg+Cl2(阴极)(阳极)2)电解电解质水溶液电解液中有：电解质的正负离子，水解离的H+和OH-哪一种离子先放电？4.2电解第78页,共82页，星期六，2024年，5月影响析出电势的大小的因素：判断依据：析出电势代数值小的还原态物质首先在阳极上放电(1)离子及其相应电对的(2)离子浓度(3)电解产物的超电势析出电势代数值大的氧化态物质首先在阴极上放电归纳电解质水溶液电解产物的一般规律见下表4.2电解第79页,共82页，星期六，2024年，5月电极阴极阳极电极上可能反应的物质金属正离子、H+离子简单负离子、酸根离子、OH-离子、金属（可溶性阳极）在电极上放电的先后次序①电极电势代数值比H+大的金属正离子以及某些电极电势代数值比H+小的金属正离子如Zn2+、Fe2+、Ni2+等易被还原析出Mn++ne-=M②电极电势代数值较小的金属正离Na+,Mg2+、Al3+不易被还原，而是H+被还原2H++2e-=H2①金属阳极（除Pt、Au外的可溶性阳极如Zn、Cu等）首先被氧化而溶解M=Mn++ne-②简单负离子（惰性电极）如S2-、Cl-、Br-等易被氧化例：2Cl-=Cl2+2e-③复杂离子（惰性电极）如SO42-等一般不被氧化，而是OH-被氧化4OH-=2H2O+O2+4e-第80页,共82页，星期六，2024年，5月例(1)以Pt作电极，电解NaSO4溶液(2)阳极用Zn，阴极用Fe，电解ZnSO4溶液用两极反应表示下列物质的主