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木脂素的结构性质提取方法及其鉴别

木脂素木脂素类天然产物是植物界中分布十分广泛的一大类代谢产物，由于最早期是从树脂提取中分离得到，因而得名木脂素。目前已从樟科、松科、胡椒科、爵床科、肉豆蔻科、五味子科、木兰科、菊科等上百个科的植物中发现不同结构类型的木脂素类化合物，尤其在松柏纲植物中最为多见，且含量较高。由于木脂素类化合物在植物生态学、人类营养、健康保护以及疾病治疗中的重要生物学作用和功能，一直备受研究者的关注。第2页,共84页，星期六，2024年，5月

木脂素木脂素类是指C6-C3单位通过边链的β位碳连接而成的化合物，常见的有芳基萘（arylnaphthalene）、二苄基丁内酯（dibenzylbutyrolactone）、四氢呋喃（tetrahydro-furan）、二苄基丁烷（dibenzylbutane）和联苯环辛烯（dihenzo-cyclooctadiene）等类型。C6-C3单位不通过边链10位碳连接而形成的聚合体被归为新木脂素。第3页,共84页，星期六，2024年，5月

一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性六、结构修饰和化学合成第4页,共84页，星期六，2024年，5月

一、结构类型常见类型如下：（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）第5页,共84页，星期六，2024年，5月

（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）这是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型，还包括单去氢和双去氢化合物。它们是生物体内芳基萘内酯类木脂素的合成前体。第6页,共84页，星期六，2024年，5月

（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘（aryltetralins）三种结构。第7页,共84页，星期六，2024年，5月

（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）因氧原子连接位置的不同，可形成7-O-7’、7-O-9’和9-O-9’三种四氢呋喃结构。第8页,共84页，星期六，2024年，5月

（五）双四氢呋喃类（furofurans）由二个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。第9页,共84页，星期六，2024年，5月

（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）第10页,共84页，星期六，2024年，5月

（七）苯骈呋喃类（benzofurans）包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物第11页,共84页，星期六，2024年，5月

（八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes）第12页,共84页，星期六，2024年，5月

（九）苯骈二氧六环类两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。第13页,共84页，星期六，2024年，5月

（十）螺二烯酮类（spirodienones）第14页,共84页，星期六，2024年，5月

（十一）联苯类（biphenylenes）第15页,共84页，星期六，2024年，5月

（十二）倍半木脂素（sesquilignans）和二木脂素（dilignans）分别由3分子和4分子苯丙素聚合而成。第16页,共84页，星期六，2024年，5月

二、理化性质形态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等成苷——水溶性增大挥发性：多数不挥发，少数有升华性质旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。如：芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂素，2个四氢呋喃环顺式骈环，有2个手性碳，故有4个异构体。d-芝麻脂素（d-sesamin）——系从麻油的非皂化物中获得，右旋体；d-表芝麻脂素（d-episesamin）——上者在盐酸乙醇液中加热转化而来。即细辛脂素。l-表芝麻脂素——从细辛根中得到，左旋体；l-芝麻脂素——由上者在盐酸乙醇液中加热部分转化获得。第17页,共84页，星期六，2024年，5月

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这是由于呋喃环上的氧原子与苄基相连，易于开环，重复闭环时发生构型变化。矿酸不仅能使木脂素构型发生变化，改变旋光性质，影响其生物活性，而且还能引起某些木脂素发生碳架重排。光照也能使木脂素起氧化环合等反应而发生碳架变化。所以，从化学结构类型来看，木脂素并非一类成分，因此，它们没有共同的特征反应，但有一些非特征性的试剂可用于薄层层析显色，如：5%磷钼酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等。——通用显色剂第19页,共84页，星期六，2024年，5月

三、提取分离一般宜先查阅有关资料，搜索比