金属-有机框架π共轭体系调控及其光电催化性能研究.pdfVIP

摘要

金属－有机框架（Metal-organicframeworks，MOFs）或配位聚合物（Coordination

polymersCPs

，）因具有周期性排列的分子晶体结构与刚性环境，能够实现载流子有效

分离和转移，可极大促进电子和能量传递，在催化、新能源和环境治理等领域已得到广

泛应用。本文依据晶体工程学理论，采用水热法和溶剂热法成功制备5例MOFs晶态材

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料，并对其结构和光物理性能进行表征。同时通过选择种典型染料作为光电催化降解

靶物，验证了不同晶态材料的光（电）催化性能，并探究了光电催化处理染料废水的机

理。本论文的主要研究成果如下：

I.使用5,10,15,20-四（4-吡啶基）-21H,23H-卟啉（TPyP）与硝酸铟在溶剂热条件

MOF[In(TPyP)]·(NO)1

下合成一例离子型3（），并对其进行结构分析、光物理和电化

学表征。结构分析表明，该MOF是由In-TPyP阳离子层和NO3-阴离子构成，并且In3+

TPyP1

占据卟啉环中心位置，与配体上的吡啶环配位。化合物不仅具有广泛的紫外－

可见光吸收能力，而且表现出高效的载流子分离、迁移效率。同时以罗丹明（RhB）、

MOMB31

甲基橙（）和亚甲基蓝（）种典型染料为目标降解物，探究了化合物的光催

化性能。结果表明在短时间内（20-60min）化合物1对三种染料的降解率均达到90%

1PDOS

以上。基于化合物的晶体结构对其进行了能带结构、部分态密度（）与前线轨

道分布的理论计算，以此解释其光催化降解有机污染物过程。

II.5,10,15,20-4-21H,23H-

使用四（吡啶基）-卟啉与醋酸锌和醋酸钴在溶剂热条件

下分别合成了两例MOFs[Zn(TPyP)]·HO（2）和[Co(TPyP)]·HO（3），并对这两例

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MOFsR3

材料进行了结构分析和光物理性能表征。结果发现，两者为结晶于三斜晶系空

间群的同构体，并且在结构上沿[001]方向具有1D开放式孔道，该孔道被吡啶和客体水

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分子所占据。光催化实验探究了两例化合物对种染料的吸附和光催化降解性能。结果

表明两者对RhB有较大的吸附潜力，并且化合物3在80min内对RhB和MO的吸附催

化降解率均达到90%以上。通过循环实验探究了化合物2和3的稳定性。最后经过自由

基清除实验，提出并验证了这两例化合物光催化降解有机染料可能存在的反应机理。

III.ADBDA

选取吖啶（）与氯化镉、对苯二甲酸（）与乙酸锰分别在溶剂热和水热

条件下合成了一例MOFs[Cd(AD)Cl]（4）和[Mn(BDA)(HO)]（5）。结构分析和光