分析化学酸碱滴定法课后答案.文档.docVIP

第四章酸碱滴定法

思考题

从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强

碱？试按强弱顺序把他们排列起来

答：HAc(Ac)Ka=1.75X10-5；

NH3(NH4+)Ka=5.7XW10；

HF(F)Ka=6.8XIO：

HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11

酸的强弱顺序：

H3PO4(H2PO4-)Kai=7.52X10-3；

HCN(CN「)Ka=6.2XW10

(CH2)6N((CH2)6NH+)Ka=1.4X10-9

H3PO4HFHAc(CH2)6N4H+HCNNH4+HCO3-碱的强弱顺序：

CO3-NH3CN(CH2)6N4AcFH2PO4-

写出下列物质在水溶液中的质子条件式

答：(1)NH4CN [HCN]+[H3O+]=[NH3]+[OH]

(2)Na2CO3⑶(NH

(2)Na2CO3

⑶(NH4)2HPO4

(NHQ3PO4NH4H2PO4

2旧3PO4]+[H2PO4]+fH3O+]=[NH3]+[OH]+[PO4313[H3PO4]+2[H2PO4]+[HPO42]+[H3O+]=[NH3]+[OH][H3PO4]+[H3O+]=[NH3]+[HPO42]+2[PO43]+[OH]

欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱

二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95)答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86)

NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？

答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2)若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCCh只消耗Imol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚猷作指示

剂，有显著影响。由勺如=得：用NaOH滴定HC1,Vmohf，喝】偏

高；用HC1滴定NaOH,VHcII,Ch°偏高。

标定HC1溶液浓度时，若采用(1)部分风化的Na2B407-10H20;(2)部分吸湿的Na2C03;⑶在110°C烘过的NeCO,,则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？

答:(1)偏低(2)偏高(3)不影响

下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？

⑴蚊酸(IIC00II)Ka=1.8X104

⑵硼酸(h3bo3)

(3)琥酸(H2C4H4O4)

⑷柠檬酸(H3C6H5O7)

⑸顺丁烯二酸

Kai=5.4X1010

Kai=6.9X105,Ka2=2.5X106

Ka=7.2X104,Ka2=1.7X105,Ka3=4.1X10

Ka.=1.5X102,Ka2=8.5X107

解：设Cb=Ca=0.10mol/L,Va=20.00ml

10~4 0.10 X 1.77x10—4 2=1.68x10一6(1)甲酸(HCOOH)*=1.77X10Ca

10~4 0.10

X 1.77x10—4 2

=1.68x10一6

/?OH=-lg(1.68xlO-6)=6-lgl.68=5.77

pH=14.00-5.77=8.23 选酚猷指示剂

硼酸H3BO3Kal=5.8X10-10,Ka2=1.8X1013,Ka3=1.6X1014,

CaKai108,CaKa2W8,CaKa3108

无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH准确滴定。

琥珀酸(H2C4H4O4)Kai=6.4X10-5,Ka2=2.7X106

CaKai10-8,CaKa210-8,Kai/Ka2104

只有一个滴定突跃，两级离解的h+被同时滴定。

计量点产物：Na2C4H4O4二元弱碱

pOH=4.95 pH=9.05

选酚猷指示剂

柠檬酸(H3C6H5O7)Kai=8.7X10-4,Ka2=1.8X105,Ka3=4.0X106

CaKaIIO8,CaKa2IO8,CaKa3108,Kal/Ka2104,Ka2/Ka3104只有一个滴定突跃，三级离解的h+被同时滴定。

计量点产物：Na3C6H5O7三元弱碱

用最简式计算：

pOH=4.60OH-\=