晶体结构与结晶化学竞赛讲座.ppt

晶体结构题目分类解析第69页,共91页，星期六，2024年，5月长期以来人们一直认为金刚石是最硬的物质，但这种神话现在正在被打破。1990年美国伯克利大学的A.Y.Liu和M.L.Cohen在国际著名期刊上发表论文，在理论上预言了一种自然界并不存在的物质?－C3N4，理论计算表明，这种C3N4物质比金刚石的硬度还大，不仅如此，这种物质还可用作蓝紫激光材料，并有可能是一种性能优异的非线性光学材料。例13第70页,共91页，星期六，2024年，5月这篇论文发表以后，在世界科学领域引起了很大的轰动，并引发了材料界争相合成?－C3N4的热潮，虽然大块的?－C3N4晶体至今尚未合成出来，但含有?－C3N4晶粒的薄膜材料已经制备成功并验证了理论预测的正确性，这比材料本身更具重大意义。其晶体结构见图1和图2。第71页,共91页，星期六，2024年，5月图1?－C3N4在a-b平面上的晶体结构图2?－C3N4的晶胞结构第72页,共91页，星期六，2024年，5月??（1）请分析?－C3N4晶体中，C原子和N原子的杂化类型以及它们在晶体中的成键情况；（2）请在图1中画出?－C3N4的一个结构基元，并指出该结构基元包括个碳原子和个氮原子；第73页,共91页，星期六，2024年，5月（3）实验测试表明，?－C3N4晶体属于六方晶系，晶胞结构见图2（图示原子都包含在晶胞内），晶胞参数a=0.64nm,c=0.24nm,请计算其晶体密度，（4）试简要分析?－C3N4比金刚石硬度大的原因（已知金刚石的密度为3.51g.cm-3）。第74页,共91页，星期六，2024年，5月答案1．?解：（1）?－C3N4晶体中，C原子采取sp3杂化，N原子采取sp2杂化；1个C原子与4个处于四面体顶点的N原子形成共价键，1个N原子与3个C原子在一个近似的平面上以共价键连接。第75页,共91页，星期六，2024年，5月（2）一个结构基元包括6个C和8个N原子。第76页,共91页，星期六，2024年，5月（3）从图2可以看出，一个?－C3N4晶胞包括6个C原子和8个N原子，其晶体密度为：计算结果表明，?－C3N4的密度比金刚石还要大，说明?－C3N4的原子堆积比金刚石还要紧密，这是它比金刚石硬度大的原因之一。第77页,共91页，星期六，2024年，5月（4）?－C3N4比金刚石硬度大，主要是因为：（1）在?－C3N4晶体中，C原子采取sp3杂化，N原子采取sp2杂化，C原子和N原子间形成很强的共价键；（2）C原子和N原子间通过共价键形成网状结构；（3）密度计算结果显示，?－C3N4晶体中原子采取最紧密的堆积方式，说明原子间的共价键长很短而有很强的键合力。第78页,共91页，星期六，2024年，5月例14题目：今年3月发现硼化镁在39K呈超导性，可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，图5—l是该晶体微观空间中取出的部分原于沿C轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。第79页,共91页，星期六，2024年，5月硼化镁的晶体结构投影图第80页,共91页，星期六，2024年，5月由图5—l可确定硼化镁的化学式为：画出硼化镁的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。第81页,共91页，星期六，2024年，5月解答[1]MgB2[2]第82页,共91页，星期六，2024年，5月例15最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp)，它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1:3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。6－1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。6－2写出该新型超导材料的化学式。第83页,共91页，星期六，2024年，5月答案答案：6－1（5分）在（面心）立方最密堆积－填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为1:1,在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是1:3，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原