2024年高考化学一轮复习专题3.4第三章化工流程一教案.docVIP

PAGE

PAGE9

第四讲化工流程（一）

含金属元素的生疏物质在化工流程题中的应用

近几年高考常以含金属元素(Fe、Cu、Ti、Cr、Mn、W、V、Co等)的生疏物质为载体，将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来，并依据生产流程中有关的化学学问进行设问，考查物质的制备、分别提纯等基本试验原理及操作，生疏化学方程式的书写，产品纯度或产率的化学计算，化工生产相宜条件的选择等。这类试题具有较强的好用性和综合性，能考查考生分析问题和解决问题的实力，是近几年高考的常考题型。

以物质制备为目的的化学工艺流程

1．原料处理阶段的常见考查点

(1)加快反应速率

(2)溶解：通常用酸溶。如用稀硫酸、盐酸、浓硫酸等。

(3)灼烧、焙烧、煅烧：变更结构，使一些物质能溶解，并使一些杂质高温下氧化、分解。

2．分别提纯阶段的常见考查点

(1)调pH除杂

①限制溶液的酸碱性使其中的某些金属离子形成氢氧化物沉淀。如若要除去Al3＋、Mg2＋溶液中含有的Fe2＋，先用氧化剂把Fe2＋氧化为Fe3＋，再调溶液的pH。

②调整pH所需的物质一般应满意两点：一能与H＋反应，使溶液pH增大；二不引入新杂质。例如，若要除去Cu2＋溶液中混有的Fe3＋，可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调整溶液的pH。

(2)加热：加快反应速率或促进平衡向某个方向移动。

假如在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物，则要留意对温度的限制。如侯氏制碱法中的NaHCO3；还有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(浓)等物质。

(3)降温：防止某物质在高温时溶解(或分解)；使化学平衡向着题目要求的方向移动。

3．获得产品阶段的常见考查点

(1)洗涤(冰水、热水)：洗去晶体表面的杂质离子，并削减晶体在洗涤过程中的溶解损耗；乙醇洗涤既可洗去晶体表面的杂质，又可削减晶体溶解的损耗。

(2)蒸发时的气体氛围抑制水解：如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时，应在HCl的气流中加热，以防其水解。

(3)蒸发浓缩、冷却结晶：如NaCl和K2Cr2O7混合溶液，若将混合溶液加热蒸发后再降温，则析出的固体主要是K2Cr2O7，这样就可分别出大部分K2Cr2O7；同样原理可除去KNO3中的少量NaCl。

(4)蒸发结晶、趁热过滤：如NaCl和K2Cr2O7混合溶液，若将混合溶液蒸发一段时间，析出的固体主要是NaCl，同样原理可除去NaCl中的少量KNO3。

[典例1]Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下：

回答下列问题：

(1)“酸浸”试验中，铁的浸出率结果如图所示。由图可知，当铁的浸出率为70%时，所采纳的试验条件为__________________________。

(2)“酸浸”后，钛主要以TiOCleq\o\al(2－,4)形式存在，写出相应反应的离子方程式：________。

(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得试验结果如下表所示：

温度/℃

30

35

40

45

50

TiO2·xH2O转化率/%

92

95

97

93

88

分析40℃时TiO2·xH2O转化率最高的缘由______________________________。

(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为＋4，其中过氧键的数目为________。

(5)若“滤液②”中c(Mg2＋)＝0.02mol·L－1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5mol·L－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？_______________(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24。

(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式：__________________。

[学审题析题]

【答案】(1)100℃、2h,90℃、5h

(2)FeTiO3＋4H＋＋4Cl－===Fe2＋＋TiOCleq\o\al(2－,4)＋2H2O

(3)低于40℃，TiO2·xH2O转化反应速率随温度上升而增加；超过40℃，双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降

(4)4

(5)Fe3＋恰好沉淀完全时，c(POeq\o\al(3－,4))＝eq\f(1.3×10－22,1.0×10－5)mol·L－1＝1.3×10－17mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(POeq\o\al(3－,4))值为0.013×(1.3×10－17)2≈