无机与分析化学课件.ppt

五.标准平衡常数及活度使用经验平衡常数所存在的问题：①在同一温度下，浓度较高时，经验常数不能保持恒定；②当反应物的总分子数与生成物的总分子数不相等时，经验常数是有量纲的。如果在平衡常数表达式中用组分的活度代替相应浓度，就得到标准平衡常数的表达式：KEeFfBbDdq=..aaaa第2页,共25页，星期六，2024年，5月将一个物理量表示为基本量的幂次之积，称为该物理量对选定的一组基本量(单位制)的量纲积或量纲。在国际单位制中七个基本量为：长度、质量、时间、电流、温度、物质的量和光强度。速度的单位可以是：米/秒，千米/小时等，而它的量纲只有一个：长度?时间-1。电位的单位可以是：伏特，毫伏等，而它的量纲是：长度2?质量?时间-3?电流-1。第3页,共25页，星期六，2024年，5月 活度是物质在化学反应中起作用的“有效浓度”，其量纲为一。对理想溶液（或浓度很稀的真实溶液）而言，是物质的浓度c与标准状态的浓度c?相比后所得的数值，即： a=c/c?所以标准状态本身的活度为1。对真实溶液而言，活度a与浓度c之间的关系是： a=?(c/c?)式中：?称为活度系数，其数值区间为从0到1。 气体的活度，一般又称为逸度。第4页,共25页，星期六，2024年，5月对于溶质：标准状态为单位浓度(c?=1mol/L)对于溶剂和固体：标准状态为纯物质气态的标准状态为一个大气压(p=101.325kPa)KaHBHBq=+-aaaKHBHBa=+-[][][]或六.电解质溶液1.弱电解质的解离平衡HB H++B-第5页,共25页，星期六，2024年，5月HB H++B-解离度?=已离解的电解质分子数溶液中原有的电解质分子总数1:1的弱电解质在溶液中的解离度与其解离平衡常数的平方根成正比，与浓度的平方根成反比。KHBHBa=+-[][][]=(c?)?(c?)c(1??)因1???1Ka?c?或2?aKca第6页,共25页，星期六，2024年，5月2.强电解质溶液实验测得的强电解质在水溶液中的解离度都小于1，称为表观解离度。离子强度I活度系数离子价数0.0010.0050.010.050.1一价离子0.960.950.930.850.80二价离子0.860.740.650.560.46三价离子0.720.620.520.280.20四价离子0.540.430.320.110.06a=?(c/c?)Iczczczii=+++121122222()L溶液离子强度第7页,共25页，星期六，2024年，5月根据德拜-休克尔公式可计算活度系数：IaB1Iz509.0lg2ii。+=g-式中，z为溶质i所带的电荷数，I为溶液的离子强度，B为常数，25?C时其值为0.328，?为离子的体积参数，约等于水化离子的有效半径，以埃为单位，一般可从有关的表中查得其数值。第8页,共25页，星期六，2024年，5月§2.定量分析方法的分类及一般过程 根据试样中物质的物理、化学性质确定其含量的过程，称为定量分析。以化学反应为基础的定量分析方法主要有重量分析法和滴定分析法。绝大多数的定量分析方法都是建立在平衡基础上的。在分析过程中，利用平衡的特性，使平衡向有利于定量完全的方向移动，可提高分析方法的准确度。第9页,共25页，星期六，2024年，5月 X + R = P（待测组分）（试剂）（产物）物理或物理化学性质X的含量物理或物理化学性质仪器分析法仪器分析法体积浓度滴定分析法质量重量分析法一.定量分析方法与化学反应的关系第10页,共25页，星期六，2024年，5月滴定分析方法（容量分析法）：待测组分和所加的化学试剂能发生具有确定计量关系的化学反应，利用适当的方法指示化学计量点的到达，根据所加入的化学试剂的量，确定待测组分在试样中的含量。重量分析方法：利用各种化学和物理方法使待测组分与试样中的其它组分分离后，通过称重确定待测组分在试样中的含量。第11页,共25页，星期六，2024年，5月二.定量分析方法的一般过程1. 取样2. 样品的制备3. 干扰的消除和分离4. 测定5. 计算和评价分析结果第12页,共25页，星期六，