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摘要
硼原子的缺电子性,使得多数硼烷化合物具有活泼的化学反应性。近年来,拥有
不同结构和性质的硼烷化合物进行了大量的研究,并开发了它们的应用。同时,随着
B-H键成键电子对亲核性的深入理解,对探究硼烷化合物的生成机理提供了有力的理
论支撑。基于此,本论文重点探究了新型B/N链状化合物的合成及其应用,主要研究
了五元B/N链的新型离子液体的合成及其释氢、乙二胺二乙硼烷及其离子型和共价型
衍生物的合成方法、硼烷乙二胺络合物在水相中对醛和酮的选择性还原。
硼烷是一类具有BH3结构单元或具有B-H键的含硼化合物。在这些化合物中,胺
硼烷路易斯酸碱加合物研究的较多,目前已经合成的有B/N链状化合物及它们带取代
基的类似物、离子型的B/N链状化合物等。近年来,离子液体成为研究热点,但B/N
-
链状的离子液体化合物还未见报道。我们采用复分解反应合成了[BH(NHBH)H]的
3222
++++
[BuN]、[EtN]、[C(NH)]和[C(NHCH)]阳离子盐等离子液体,并研究了它们的
4423353
释氢性能。
o
本论文通过BHNHCHCHNHBH与THF·BH在50C下反应,合成了具有两个
3222233
四元环的乙二胺二乙硼烷化合物。并提出了该化合物可能的生成机理。将乙二胺二乙
硼烷作为起始原料,分别与氨气和MH(M=Na,K)发生亲核取代反应,制备出共价型
和离子型的B、N、C链状化合物。其中负二价的B/N链状阴离子为首次合成,初步尝
试利用它的钠盐作为还原剂将羧酸还原成伯醇。
硼烷被广泛应用于储能材料、有机合成和催化等领域,其中,大多数的硼烷及其
衍生物都是良好的还原剂,能用于羰基化合物的还原。但是大部分硼烷化合物对水和
空气比较敏感,不利于还原反应的顺利进行,因此,开发稳定高效绿色的还原剂至关
重要。本论文探究了BHNHCHCHNHBH作为还原剂,室温条件下在水相中实现对
322223
醛的高效还原以及对醛酮化合物的选择性还原。
关键词:B/N链,硼烷,离子液体,释氢,还原
ABSTRACT
Theelectron-deficientnatureoftheboronatomsmakesmostboraneschemicallyreactive.Inrecent
years,alargenumberofboranecompoundswithdifferentstructuresandpropertieshavebeenstudiedand
theirapplicationshavebeendeveloped.Atthesametime,withthein-depthunderstandingofthe
nucleophilicityofB-Hbondingelectrons,italsoprovidesastrongtheoreticalsupportforexploringthe
formationmechanismofnewboranecompounds.Therefore,thisthesisfocusesonthesynthesisand
applicationof
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