有机化学羧酸及其衍生物a.ppt

瑞穆尔-蒂曼(Reimer-Tiemann)反应第101页,共119页，星期六，2024年，5月§9.3.3羰基酸羰基酸性质活泼，以?和?羰基酸性质特殊。其余基本上表现出各自官能团的单独性质。它们的主要性质是分解反应。CH3COOH+CO↑CH3CHO+CO2↑?-羰基酸的分解在有机合成中使用广泛。根据不同的反应条件，可以得到不同的产物。在?-二羰基物中介绍。CH3C-COOHO浓H2SO4稀H2SO4第102页,共119页，星期六，2024年，5月羰基酸的脱羧第103页,共119页，星期六，2024年，5月§9.4?-二羰基化合物由于分子中两个羰基处于间位，中间相隔一个亚甲基-CH2-。羰基的强吸电子作用，使得?-H很强的活泼性和酸性。因此，?-二羰基化合物具有特殊的化学反应和重要的有机合成价值。?-酮酸酯CH2RC=OC=ORCH2R’OC=OC=ORCH2R’OC=OC=OROC=OCH2ROCNC=OCH2RONO2?-二酮丙二酸酯腈乙酸酯硝基乙酸酯第104页,共119页，星期六，2024年，5月命名4-甲基-2-环己酮甲酸甲酯氯甲酰乙酸丙二酸单酰氯丙酮酰氯3-丁酮醛2-乙基3-丁酮酸乙酯第105页,共119页，星期六，2024年，5月pKa=9pKa=11pKa=13酸性第106页,共119页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯的结构和性质HCN加成，具有羰基Na放H2，具有活性氢Br2(CCl4)褪色，具有烯键FeCl3紫色，具有烯醇式CH2C2H5OC=OC=OCH3+以上性质说明乙酰乙酸乙酯具有互变异构现象酮式结构(93%)HCH3-C—CH-C-OC2H5OOC-COC2H5O-HHOCH3-C烯醇式结构(7%)第107页,共119页，星期六，2024年，5月≡HCC-OC-OOC2H5CH3〇-OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5第108页,共119页，星期六，2024年，5月互变异构现象酮式-烯醇式互变O烯醇式0.0025%CH3COCHCOOC2H5OCH3烯醇式4%CH3C-COOC2H5COOC2H5CHO烯醇式69%C-CH2CCH3OO烯醇式99%酰胺型-亚胺醇型互变、硝基式-酸式互变-NH-C-O-N=C-OHδ-δ+O-CH2-NO-CH=NOHO第109页,共119页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯的分解成酮分解：5~10%NaOH成酸分解：40%NaOH第110页,共119页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的电子密度较低,因此，其两侧的C-C键均易发生断裂。不同的条件可发生不同形式的分解。成酮分解：在稀酸或稀碱的催化下加热，亚甲基与酯基断裂脱羧，形成酮式化合物：CH3CCH2-COC2H5CH3CCH3+CO3=+乙醇O稀OH-ΔOOOCH3C-CH2COC2H52CH3COO-+乙醇O浓OH-Δ成酸分解：在浓碱的催化下加热，亚甲基与酰基断裂，形成羧酸：第111页,共119页，星期六，2024年，5月?-二羰基化合物的反应碳负离子和卤代烷烃反应，即烷基化反应碳负离子和酰卤、酸酐反应，即酰基化反应碳负离子和?,?-不饱和羰基化合物共轭加成反应第112页,共119页，星期六，2024年，5月取代乙酸的制备第113页,共119页，星期六，2024年，5月第114页,共119页，星期六，2024年，5月取代丙酮的制备第115页,共119页，星期六，2024年，5月酰基化反应第116页,共119页，星期六，2024年，5月第117页,共119页，星期六，2024年，5月OCH3CCH2COOC2H5C2H5ONaO[CH3CCHCOOC2H5]-Na+OCH3CCHCOOC2H5ROCH3CCHCOOC2H5R-C=OOCH3CCHCOOC2H5CH2CORRX卤代烷RCOX酰卤RCOCH2X卤代甲基酮OCH3CCH2R?-甲基酮ORCH2COOH羧酸成酸成酮成酸成酮成酸成酮OCH3CCH2CR?-二酮ORCCH2COOH?-酮酸O