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金屬結構材料的耐蝕特性4.1金屬耐蝕合金化原理(1)金屬的熱力學穩定性判斷依據:標準電位值(-0.414V、0V、+0.805V)(2)金屬的鈍化熱力學不穩定的金屬在氧化性介質中容易鈍化易鈍化的金屬可作為合金元素(3)腐蝕產物膜(機械鈍態膜)的保護性能1、純金屬的耐蝕特性4.1金屬耐蝕合金化原理(1)提高金屬的熱力學穩定性(貴金屬,難以推廣)(2)減弱合金的陰極活性減小金屬或合金中的活性陰極面積;通過熱處理的方法形成穩定的固溶體加入吸氫超電壓高的合金元素(增大合金陰極析氫反應的阻力)(3)減弱合金的陽極活性(是最有效、應用最廣泛的方法)減少陽極相的面積加入易鈍化的合金元素加入陰極合金元素促進陽極鈍化(4)使合金表面生成電阻大的腐蝕產物膜2、金屬耐蝕合金化的途徑4.1金屬耐蝕合金化原理塔曼---合金的耐蝕性與固溶體提的成分之間的特殊關係對同一種合金,在不同的介質中其穩定性臺階值是不同的適用於二元系統能夠也使用於多元系統的固溶體合金至今仍無確切的解釋3、單相合金的確n/8定律4.1金屬耐蝕合金化原理鉻(Cr):是不銹鋼的基本合金元素;熱力學不穩定與鐵基合金組成固溶體時,合金呈現不同程度的類似鉻的耐蝕特性在具備鈍化的條件下,含量越高,耐蝕性越好在不能實現鈍化的條件下,隨著含量的增高,腐蝕速率反而加大4、主要合金元素對耐蝕性的影響鎳(Ni):熱力學不夠穩定與Fe-Ni合金在硫酸、鹽酸和硝酸中的腐蝕速率都隨著鎳的含量的增加而減小;鎳在鐵的基體中的耐蝕性不是鈍化作用,而是使合金的熱力學穩定性提高在氧化性介質和還原性介質中均有效優勢:與鉻配合加入鐵中獲得不銹鋼;綜合了鉻鎳的優勢,耐氧化性介質腐蝕也耐還原性介質腐蝕;形成奧氏體,具有良好的熱加工性、冷變形能力、可焊性、良好的低溫韌性。不利之處:增加不銹鋼的晶間腐蝕傾向4、主要合金元素對耐蝕性的影響鉬(Mo):使合金耐還原性介質的腐蝕和抗氯離子等引起的孔蝕含量較小時,使鋼對氯化物腐蝕破裂敏感,而當鉬含量大於4%時,鋼的耐應力腐蝕破裂性能提高鈍化膜厚度隨著鋼中鉬含量增高而增厚,而膜厚度的增加通常會延長蝕孔形成的孕育期,提高耐孔蝕性能。4、主要合金元素對耐蝕性的影響矽(Si):在相應的合金中具有耐氯化物腐蝕破裂、耐孔蝕、耐濃熱硝酸、抗氧化、耐海水腐蝕等作用不銹鋼隨矽含量的增加,耐應力腐蝕破裂性能顯著改善(依靠加矽形成富矽保護膜)耐氯離子腐蝕(耐氯化物應力腐蝕破裂)改善耐孔蝕性能(提高了鋼的鈍態穩定性)耐強氧化物腐蝕:形成富集Si,Cr,O的表面膜Si與Cr,Mo與Cu配合,可以得到各種耐海水鋼4、主要合金元素對耐蝕性的影響銅(Cu):是低合金鋼、不銹鋼、鎳基合金、鑄鐵中常用的耐蝕合金元素之一;耐大氣腐蝕:銅在低合金鋼大氣腐蝕過程中起著活性陰極的作用,在一定條件下可以促使鋼產生陽極鈍化,從而降低腐蝕速率;鈍化膜易被活性氯離子破壞,所以銅鋼只在較純淨的空氣中具有較好的耐蝕性;可提高鋼對H2SO4的耐蝕性:提高了合金的熱力學穩定性;可減弱鋼在海水中的縫隙腐蝕:加入Cu後,鋼的陽極過程受到阻滯,使鈍化臨界電流密度減小。4、主要合金元素對耐蝕性的影響4.2常用結構材料的耐蝕性能主要有不銹鋼、鋁及鋁合金、鈦及鈦合金、矽鑄鐵等(1)18-8不銹鋼(Cr18%,Ni8%-9%;n=2)在空氣、水、中性溶液和各種氧化性介質中十分穩定在酸性介質中(氧化性酸或非氧化性酸,以及氧化性的強弱有關)不銹鋼設備的腐蝕多是局部腐蝕破壞:晶間腐蝕、孔蝕、應力腐蝕1、依靠鈍化獲得耐蝕能力的金屬4.2常用結構材料的耐蝕性能鋁的耐蝕能力主要取決於在給定環境中鋁表面的保護膜的穩定性;在中性和近中性以及大氣中具有很高的穩定性;在氧化性的酸或鹽溶液中也十分穩定常用於濃硝酸的生產中在含鹵素離子的中性溶液中易發生小孔腐蝕在大多數有機介質中有很好的耐蝕性對硫和硫化物有很好的耐蝕性加入Cu,Mg,Mn等使鋁強化,提高純鋁的強度耐蝕鋁合金主要有Al-Mn,Al-Mn-Mg,Al-Mg-Si,Al-Mg2、鋁與鋁合金4.2常用結構材料的耐蝕性能氧化性介質;沸水和過熱蒸汽;沸騰鉻酸、濃硝酸、濃硝酸的混酸、高溫高濃度的硝酸在中性和弱酸性氯化物溶液中有良好的耐蝕性在含有少量氧化劑或添加高價重金屬離子,或與鉑、鈀等相接觸,抑制鈦的腐蝕(可以促使陽極鈍化)在稀堿溶液中耐蝕在一定條件下,發生
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