用于离子高效分离的聚酰胺复合纳滤膜的研究.pdf

摘要

随着膜技术应用领域的不断扩大，对具有良好离子筛分性能和水渗透性的聚酰胺纳

滤膜的需求日益增长。由于锂资源的短缺和工业废水零排放需求，筛分一价和二价离子，

2+2+2−−++

具有高二价离子截留率（Mg、Ca、SO4）和良好的一价离子渗透性（Cl、Na、Li）

的聚酰胺纳滤膜，对于盐湖提锂和实现工业废水零排放的过程非常重要。因此高选择性

和高水通量的聚酰胺纳滤膜成为高效净水的理想选择。本文通过分子结构层面来调节聚

酰胺纳滤膜表面电荷、表面形貌、孔径和表面极性分布的方法，来优化聚酰胺纳滤膜的

分离选择性能。

首先，通过相转化的方法制备了掺杂ZIF-8或UIO-66-NH2纳米颗粒的混合基质超

滤（UF）膜（MMMs），在掺杂纳米颗粒的混合基质超滤膜载体上利用界面聚合的方法，

制备了具有纳米条纹、微调孔径和表面电荷的聚酰胺（PA）纳滤膜。由于极性的增加和

表面孔径的缩小，水相胺分子在MMMs上的分布和含量与原始UF膜不同。在MMMs

上形成的PA纳滤膜呈现出均匀的纳米条纹以及分离层厚度减小的效果。实验数据表明，

在MMMs上形成的PA纳滤膜的水通量是在原始UF膜上形成的PA纳滤膜的2.18~2.67

2+++2+−1

倍。在Mg/Li比为30.6的混合溶液中，Li/Mg的分离因子达到78.6；在2.0gLNaCl

−1−2−

和2.0gLNaSO的混合溶液中，Cl/SO的分离因子高达377.8，超过了一些商业PA

244

膜（NF270、XC-N、DK和DL）和大多数文献报道的膜。

其次，通过使用均苯三甲酰-[4，4-二甲基-5（4H）-吖内酯]（TMDMA）和均苯三

甲酰氯（TMC）作为混合有机相，制备了一种不对称聚酰胺（PA）纳滤膜。其中间层

为树枝状大分子多孔层，顶层为纳米条纹界面聚合（IP）PA纳滤膜。由于水解的TMDMA

的酸度系数（pKa）较高，所得优化的不对称PA纳滤膜具有配位的表面电荷和缩小的

平均有效纳米孔。实验数据表明，0.1TMC/0.0125TMDMA-0.8PIP-15具有较高的MgCl2

截留率（97.41±0.29%）和较低的LiCl截留率（34.94±1.02%），相应的水通量分别为

−2−1+2+−1

343.6±4.90和396.6±4.98kgmh。此外，Li/Mg选择性显著提高，在10.5gL的

LiCl/MgCl2混合溶液中分离因子高达58.7，而相关的水通量为174.66kgm−2h−1，优于

大多数文献报道的膜和部分常见的商用PA纳滤膜（DK、DL和NF90）。不对称的PA

纳滤膜结构可以实现更高的水通量和更好的离子选择性。这种具有配位表面电荷和缩小

平均纳米孔径的不对称PA纳滤膜在水软化、分子/离子筛分或多级筛选等过程中，具有

良好的应用前景。

综上所述，基于现有的聚哌嗪基纳滤膜，由于其孔径难以调控，电荷分布不均匀，

−2−+2+

Cl/SO4和Li/Mg选择性不高的问题，提出了掺杂纳米颗粒的混合基质超滤膜载体和

油相添加剂的设计思路，通过两种方式来改变纳滤膜的平均有效孔径大小、表面电荷、

表面形貌和表面极性分布。研究结果表明，均匀负载的UIO-66-NH、ZIF-8纳米颗粒和

2

吖内酯基单体均能够配合调整界面聚合PA纳滤膜的结构特征，从而促进离子筛分。这