第8~9讲 反应动力学基础知识.docx

第8~9讲反应动力学基础知识

一、化学反应速率

1、反应的平均速率

（1）v永远为________值（表示方向的描述：________/________）

（2）该表达式中表示的为________速率

（3）纯固体、纯液体速率表达方式不同

（4）v与系数成________。例：_______v(H2)=_______v(N2)

例1：用活性炭还原法可以处理氮氧化物。某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO，发生反应。在T℃时，反应进行到不同时间测得各物质的浓度（mol/L）如下：

时间

浓度

物质

0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.68

0.50

0.50

0.60

0.60

N2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

CO2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

则0～10min内，NO的平均反应速率v(NO)=________________。

2、影响反应速率的因素：有效碰撞理论（能力比较：_________________）

活化能

活化分子百分数

单位体积内活化分子数

有效碰撞

c/p

T

催化剂

二、基元反应、复杂反应

例：，反应几乎没有__________，瞬间平衡一步到位，称为__________反应。而的实际机理是__________进行的，每一步都称为一个__________反应

存在__________的微粒称为__________，反应活性__________，

寿命__________；而总反应称为__________反应

三、反应的微观历程

1、过渡态理论AB+C→[A…B…C]→A+BC

例1：

例2：【万恶之源】（2019新课标I）固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是（）

A.冰表面第一层中，HCl以分子形式存在

B.冰表面第二层中，H+浓度为5×10-3mol·L-1（设冰的密度为0.9g·cm-3）

C.冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变

D.冰表面各层之间，均存在可逆反应

练习：（2020眉山二诊）费托合成是以合成气（CO和H2的混合气体）为原料在催化剂和适当条件下合成烯烃（）以及烷烃（CH4、、等，用表示）的工艺过程。

（2）费托合成产物碳原子分布遵循ASF分布规律。碳链增长因子α是描述产物分布的重要参数，不同数值对应不同的产物分布。ASF分布规律如图，若要控制的质量分数为0.48～0.57，则需控制碳链增长因子α的范围是_______________。

（3）近期，我国中科院上海高等研究院在费托合成烃的催化剂上取得重大进展，让李政老师为了选这道题打字累个半死。

如图所示，Co2C作催化剂的规律是：选择球形催化剂时，主要产物是________________，选择平行六面体催化剂时，主要产物是______________________________。

【总结】微观变化类题型：从选项入手，翻译图/表信息；依据题意作答。

（政哥画外音：“依据题意作答”的意思就是“见人说人话，见鬼说鬼话”……）

2、双峰图与快慢反应

使用催化剂前，反应活化能为________

使用催化剂后，反应活化能为________

使用催化剂后，反应热________

两步反应中，决速步为________

反应的催化剂为________

反应的中间产物为________

例1：（2021山东）标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应历程可表示为：能量变化如图所示。已知为快速平衡，下列说法正确的是（）

A.反应II、Ⅲ为决速步

B.反应结束后，溶液中存在

C.反应结束后，溶液中存在

D.反应I与反应IV活化能的差值等于图示总反应的焓变

【总结】1、反应速率由________反应决定（决速步）

2、催化剂：_______________；中间产物：_______________

练习：（2020福建一模）已知

注：方柜内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量（括号里的数字或字母，单位：eV）。其中，TS表示过渡态、*表示吸附在催化剂上的微粒。

①反应历程中，生成甲醇的决速步骤的反应方程式为____________________________；

②相对能量E=_____________（保留两位小数），已知。

例2：（2020新课标I）铑的配合物离子可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。下列叙述错误的是（）

A.CH3COI是反应中间体

B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H

C.反应过程中Rh的成键数目保持不变

D.存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O

【总结】循环“大饼”