无机化学第五章原子结构与元素周期表.ppt

对鲍林能级图，需明确几点：（1）近似能级图是一归纳结果，不能完全反映情况，所以只有近似含义。（2）它是反映同一原子内各原子轨道间的相对高低，所以不能用来比较不同元素原子轨道能级的相对高低。第30页,共48页，星期六，2024年，5月5.2.3基态原子中电子的分布1、核外电子填入轨道的顺序根据“两个原理一条规则”，可排出核外电子填入轨道顺序图。据此顺序图，可以准确写出91种元素原子的核外电子分布式。在110种元素中，只有19种元素原子层外电子的分布稍有例外：若再对它们进一步分析归纳得到一条特殊规律：全充满、半充满规则：对同一电子亚层，当电子分布为全充满（P6、d10、f14）、半充满（P3、d5、f7）或全空（P0、d0、f0)时，电子云分布呈球状，原子结构较稳定，挑出8种元素，剩余11种作例外。第31页,共48页，星期六，2024年，5月2、基态原子的价层电子构型(1)价电子所在亚层，称价层。(2)原子的价层电子构型指价层的电子分布式，它能反映该元素原子电子层结构的特征。注意:价层电子不一定全部都是价电子，如Ag价层电子构型为4d105s1，但氧化数只有+1、+2、+3。第32页,共48页，星期六，2024年，5月3.简单基态阳离子的电子分布基态原子外层（最高能级组）轨道能级顺序为：EnsE(n-2)fE(n-1)dEnpFe的电子分布式:[Ar]3d64s2Fe2+的电子分布式似乎为[Ar]3d44s2，实际:[Ar]3d64s0，原因：阳离子的有效核电荷比原子的多，造成基态阳离子的轨道能级与基态原子的轨道能级有所不同。从大量光谱数据归纳出经验规律：基态原子外层电子填充顺序：ns→(n－2)f→(n-1)d→np价电子电离顺序：np→ns→(n－l)d→(n－2)f第33页,共48页，星期六，2024年，5月4.元素周期系与核外电子分布的关系(1)、周期如何确定元素在周期表中的周期数?方法：最后一个电子填入的能级组序号，为该元素的周期数。如:35Br[Ar]3d104s24p5；47Ag[Kr]4d105s1显然：各周期内所含的元素种数=相应能级组内轨道所能容纳的电子数第34页,共48页，星期六，2024年，5月2、元素周期系中元素的分区：根据原子价层电子构型的不同，可以把周期表中的元素所在位置分成s.p.d.ds和f五个区。3、族（主族、副族）：周期系分为7个主族（A），7个副族（B）及第Ⅷ族，零族。第35页,共48页，星期六，2024年，5月s区:ns1－2p区:ns2np1－6d区:(n－1)d1-9ns1－2ds区:(n－1)d10ns1－2(Pd无s电子)f区:(n－2)f0－14(n－1)d0－2ns2结构分区：第36页,共48页，星期六，2024年，5月4.4、原子性质的周期性原子的电子层结构随核电荷的递增呈现周期性变化，原子的某些性质，如原子半径、电离能、电子亲合能和电负性等，也呈周期性变化。第37页,共48页，星期六，2024年，5月1.原子半径原子没有鲜明的界面，所以原子半径是根据原子存在的不同形式来定义，常用的有三种：（1）共价半径：两相同原子形成共价键时，其核间距的一半，称原子的共价半径，如Cl—Cl核间距为198pm，rCl=99pm。有共价单键、双键、叁键。通常指共价单键半径。（2）金属半径：金属单质的晶体中，两相邻金属原子核间距离的一半，称金属原子的金属半径，如dCu-Cu=256pm，rCu=128pm。（3）范德华半径：在分子晶体中，分子间以范德华力结合，如稀有气体相邻两原子核间距的一半，称该原子的范德华半径。如dNe-Ne=320pm,rNe=160pm。第38页,共48页，星期六，2024年，5月原子半径变化规律：（1）周期：主族：由左向右，随核电荷的增加，原子共价半径的变化趋势总的是减少的。d区：由左向右，随核电荷的增加，原子半径会略有减少，从IB起略有增大。这是由于(n－1)d轨道的充满，较为显著地抵消核电荷对外